一种用于双丙酮丙烯酰胺提纯的阻聚剂及提纯双丙酮丙烯酰胺的方法与流程

1.本发明涉及一种用于双丙酮丙烯酰胺提纯的阻聚剂及提纯双丙酮丙烯酰胺的方法。


背景技术：

2.双丙酮丙烯酰胺作为一种乙烯基单体，因分子内含双键与交联反应点使其具体多种优良性质，易于与其他乙烯基单体反应，在水性涂料、胶黏剂、油墨印染等方面具有广泛用途，在高端领域包括化妆品、医疗卫生等方面也在不断开发其用途。
3.双丙酮丙烯酰胺（简称daam）由美国润滑油公司于1965 年开发成功并于1970年实现产业化，80年代日本对daam的研究明显增多，主要针对主要是针对催化剂和后处理，希望找到新型催化剂及后处理过程中高效的阻聚剂。国内青岛科技大学、天津大学、兰州大学等先后对daam合成进行研究，但在后处理方面没有突破性进展。随着其应用领域的扩大和使用量的增加，目前实现daam产业化的国外公司主要有日本协和发酵、荷兰国家矿业和美国润滑油公司，我国在daam也有产业化，但大部分都采用浓硫酸作为催化剂，合成过程产生的副产物较多，处理过程中分离困难、易聚合，导致产品收率和产品质量与欧美等公司有一定差距，由于产品性能的差别导致我国产品在如医疗卫生、化妆品等高端领域应用较少。在后处理过程中特别是减压蒸馏过程中，选择较为合适的协效阻聚剂，可有效的减少聚合反应的发生，得到纯度较高的产品。


技术实现要素：

4.本发明的目的之一是提供一种用于双丙酮丙烯酰胺提纯的阻聚剂，为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：用于双丙酮丙烯酰胺提纯的阻聚剂由质量配比关系为0.8-1:0.8-1：0.2-0.5:0.2-0.5的对苯二酚、对苯醌、吩噻嗪和对羟基苯甲醚混合组成。
5.本发明的目的之二是提供一种提纯双丙酮丙烯酰胺的方法，提纯双丙酮丙烯酰胺粗品的过程中使用上述阻聚剂；双丙酮丙烯酰胺粗品由丙烯腈和丙酮或双丙酮醇经反应、中和、萃取分层后而得，提纯步骤如下：向双丙酮丙烯酰胺粗品中加入上述阻聚剂并混合，然后减压蒸馏即可获得双丙酮丙烯酰胺产品。
6.所述减压蒸馏在压力30pa-40pa和温度95-100℃条件下进行。
7.所述阻聚剂的用量为双丙酮丙烯酰胺粗品质量的0.01%-0.1%。
8.所述双丙酮丙烯酰胺产品的主含高于99.6%。
9.本发明的阻聚剂为复合阻聚剂，由对苯二酚、对苯醌、吩噻嗪和对羟基苯甲醚混合组成，其中对苯二酚、对苯醌作为稳定剂，可减少蒸馏过程中双丙酮丙烯酰胺粗品的自聚合，吩噻嗪和对羟基苯甲醚在蒸馏过程中可实现气相阻聚，防止双丙酮丙烯酰胺蒸馏过程
中的聚合，通过不同阻聚剂单体之间的协同作用，减少聚合反应的发生，能得到高纯度的双丙酮丙烯酰胺。
10.本发明具有以下优点：1、通过优选阻聚剂组合及配比，在双丙酮丙烯酰胺减压蒸馏过程中气相阻聚效果良好，减少了双丙酮丙烯酰胺聚合物的产生，得到了高纯度的双丙酮丙烯酰胺产品；2、阻聚剂简单易得，复合阻聚剂协同效应良好，对双丙酮丙烯酰胺自聚有良好的抑制作用。
附图说明
11.图1为实施例1制备的产品的气相色谱图。
具体实施方式
12.以下通过实施例说明本发明技术方案的可实施性，而不应将本发明的保护范围限制在以下的具体实施例上。
13.实施例1将由60g对苯二酚、60g对苯醌、30g吩噻嗪、30g对羟基苯甲醚组成的阻聚剂加入到200kg双丙酮丙烯酰胺粗品中，30pa压力下进行减压蒸馏，收集95-96℃的馏分，蒸馏结束后，得到165kg双丙酮丙烯酰胺产品。
14.实施例2将由50g对苯二酚、50g对苯醌、25g吩噻嗪、25g对羟基苯甲醚组成的阻聚剂加入到300kg双丙酮丙烯酰胺粗品中，35pa压力下进行减压蒸馏，收集97-98℃的馏分，蒸馏结束后，得到255kg双丙酮丙烯酰胺产品。
15.实施例3将由120g对苯二酚、96g对苯醌、60g吩噻嗪、50g对羟基苯甲醚组成的阻聚剂加入到350kg双丙酮丙烯酰胺粗品中，40pa压力下进行减压蒸馏，收集98-100℃的馏分，蒸馏结束后，得到294kg双丙酮丙烯酰胺产品。
16.对上述实施例制备的双丙酮丙烯酰胺产品进行气相色谱测试，测试使用的仪器、方法和结果如下：测试仪器：气相色谱仪7890a(配氢火焰离子化检测器)：安捷伦科技有限公司。
17.测试方法：用气相色谱法，在选定的工作条件下，使样品气化后经色谱柱分离，用氢火焰离子化检测器检测，采用峰面积百分比法定量，得到乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯的含量。
18.测试结果：实施例1制备的双丙酮丙烯酰胺产品的主含量为99.79%。；实施例2制备的双丙酮丙烯酰胺产品的主含量为99.83%；实施例3制备的双丙酮丙烯酰胺产品的主含量为99.78%。
19.附图1为实施例2制备的双丙酮丙烯酰胺产品的气相色谱图谱图，经过气相色谱仪采用峰面积百分比法检测，可以得出双丙酮丙烯酰胺产品主含量为99.83%。


技术特征：
1.一种用于双丙酮丙烯酰胺提纯的阻聚剂，其特征在于由质量配比关系为0.8-1:0.8-1：0.2-0.5:0.2-0.5的对苯二酚、对苯醌、吩噻嗪和对羟基苯甲醚混合组成。2.一种提纯双丙酮丙烯酰胺的方法，其特征在于：提纯由丙烯腈和丙酮或双丙酮醇经反应、中和、萃取分层后而得到双丙酮丙烯酰胺粗品的过程中使用权利要求1所述的阻聚剂；提纯步骤如下：向双丙酮丙烯酰胺粗品中加入权利要求1所述的阻聚剂并混合，然后减压蒸馏即可获得双丙酮丙烯酰胺产品。3.根据权利要求2所述的提纯双丙酮丙烯酰胺的方法，其特征在于：所述减压蒸馏在压力30pa-40pa和温度95-100℃条件下进行。4.根据权利要求2所述的提纯双丙酮丙烯酰胺的方法，其特征在于：所述阻聚剂的用量为双丙酮丙烯酰胺粗品质量的0.01%-0.1%。5.根据权利要求2所述的提纯双丙酮丙烯酰胺的方法，其特征在于：所述双丙酮丙烯酰胺产品的主含高于99.6%。

技术总结
本发明公开了一种用于双丙酮丙烯酰胺提纯的阻聚剂及提纯双丙酮丙烯酰胺的方法，阻聚剂由质量配比关系为0.8-1:0.8-1：0.2-0.5:0.2-0.5的对苯二酚、对苯醌、吩噻嗪和对羟基苯甲醚混合组成。提纯双丙酮丙烯酰胺粗品的步骤如下：向由丙烯腈和丙酮或双丙酮醇经反应、中和、萃取分层后而得的双丙酮丙烯酰胺粗品中加入上述阻聚剂并混合，然后在30Pa-40Pa和温度95-100℃条件下进行减压蒸馏即可获得双丙酮丙烯酰胺产品。所述阻聚剂通过不同阻聚剂单体之间的协同作用，在蒸馏过程中原料稳定、自聚合减少，产品出料过程中实现气相阻聚，减少聚合反应的发生，能得到高纯度的双丙酮丙烯酰胺。胺。胺。


技术研发人员：钟世强
受保护的技术使用者：山东省海洋化工科学研究院
技术研发日：2021.12.13
技术公布日：2022/3/25