分离方法与流程

本发明涉及分离方法。

背景技术：

1、具有多氟聚醚链和反应性甲硅烷基的含氟醚化合物由于在基材的表面能够形成表现高的润滑性、拒水拒油性等的表面层，因此适合用于表面处理剂。包含含氟醚化合物的表面处理剂作为要求可长期维持以下性能的用途、例如作为构成触摸面板的手指触摸面的构件、眼镜镜片、可穿戴终端的显示器的表面处理剂使用，所述性能为：即使用手指反复摩擦表面层，拒水拒油性也不易降低的性能(耐摩擦性)；以及通过擦拭能够容易地将附着于表面层的指纹去除的性能(指纹污迹去除性)。

2、在这样的含氟醚化合物的合成中，具有多氟聚醚链和-oh、-ch＝ch2、-ch3、-nh2、-sh、-ph(苯基)、-f、-cl、-br、-i、-c(ch3)＝ch2、-c(cf3)＝ch2、-c≡ch、-cf＝ch2、-ch＝chf、-cf＝chf、-ch＝cf2、-cf＝cf2、-n3等官能团的含氟醚化合物是作为原料化合物或中间体重要的化合物。

3、通常期望原料化合物或中间体具有更高的纯度。这是因为：通过具有更高的纯度，由此通过反应得到的产物的纯化变容易，进而能够减少在反应中可能产生的副产物或未鉴别物的生成，能够得到具有更良好的性能的目标物。原料化合物或中间体通常以仅在单末端具有规定官能团的1官能体(以下，也称为“1官能体”。)及在两末端具有规定官能团的2官能体(以下，也称为“2官能体”。)的混合物的形式而制造。因此，要求能够将1官能体和2官能体从原料化合物或中间体的混合物中以高纯度并且容易地分离的方法。

4、对于专利文献1中记载的分离方法，通过使用选自由氢氟烃、氢氯氟烃、氢氟醚、含氟酯溶剂、及含氟原子的芳香族溶剂组成的组中的1种溶剂作为流动相，能够将含全氟(聚)醚基的一元醇化合物和含全氟(聚)醚基的二醇化合物分离。

5、现有技术文献

6、专利文献

7、专利文献1：日本特许第6330960号说明书

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、专利文献1中记载的分离方法中，其中优选使用hcfc-225(cf3cf2chcl2、cclf2cf2chclf)作为流动相。

3、但是，最近，要求含氟醚化合物的1官能体和2官能体的分离性能的进一步提高，对于专利文献1所记载那样的使用hcfc-225作为流动相的技术，明确了1官能体和2官能体的分离性能不充分。

4、本发明是鉴于上述问题而作出的，其课题为：提供能够收率良好地、并且以高分离能力将具有多氟聚醚链和规定官能团的含氟醚化合物的1官能体和2官能体等分离的方法。

5、用于解决问题的方案

6、本发明具有以下的方案。

7、[1]一种分离方法，其是利用使用流动相及固定相的色谱仪将下述式(1)所示的化合物和下述式(2)所示的化合物从包含它们的混合物中分离的分离方法，

8、所述分离方法具有：

9、将前述混合物供给于色谱仪的固定相并使其吸附于该固定相的工序；和

10、对吸附有前述混合物的固定相供给流动相的工序，所述流动相包含选自由氢氟烯烃、氢氯氟烯烃、氯氟烯烃、环状氢氟烯烃、环状氢氯氟烯烃、环状氯氟烯烃、环状氢氟烃、环状氯氟氟烃、及全氟酮组成的组中的至少1种特定溶剂。

11、a-(ox)m-o-z-(r)n1式(1)

12、(r)n2-z-(ox)m-o-z-(r)n3式(2)

13、其中，

14、a为烷基或氟烷基，

15、x为亚烷基、或具有1个以上氟原子的氟亚烷基，

16、m为2以上的整数，

17、z为(n1+1)价、(n2+1)价、或(n3+1)价的连接基团，

18、r为选自由-oh、-cr1＝cr2r3(其中，r1为氢原子、氟原子、甲基、或三氟甲基，r2及r3各自独立地为氢原子或氟原子。)、-ch3、-nh2、-sh、-ph、-f、-cl、-br、-i、-c≡ch、及-n3组成的组中的任意官能团，

19、n1为1以上的整数，n2为1以上的整数，

20、n3为1以上的整数。

21、[2]根据上述[1]所述的分离方法，其中，前述式(1)及前述式(2)中的a为氟烷基，x为具有1个以上氟原子的氟亚烷基。

22、[3]根据上述[1]或[2]所述的分离方法，其中，前述式(1)、式(2)中，n1与n2与n3为同一整数。

23、[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的分离方法，其中，前述混合物还包含下述式(3)所示的化合物，所述分离方法中，分离为式(1)所示的化合物、式(2)所示的化合物和式(3)所示的化合物。

24、a-(ox)m-o-a式(3)

25、其中，a、x、m与前述式(1)、式(2)中的含义相同。

26、[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的分离方法，其中，前述特定溶剂为不含氯原子的溶剂。

27、[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的分离方法，其中，前述特定溶剂包含选自由氢氟烯烃、环状氢氟烯烃及环状氢氟烃组成的组中的至少1种。

28、[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的分离方法，其中，前述式(1)、式(2)、式(3)中，前述(ox)m包含下述结构。

29、{(ocf2)m21·(ocf2cf2)m22}

30、其中，m21为1以上的整数，m22为1以上的整数，m21+m22为2～500的整数。

31、[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的分离方法，其中，前述固定相选自由氧化铝、硅胶、氧化镁、硅酸铝、硅酸镁、化学修饰硅胶、及硅藻土组成的组。

32、[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的分离方法，其中，前述色谱仪为柱色谱仪。

33、发明的效果

34、根据本发明，可以提供能够收率良好地并且以高分离能力达成具有多氟聚醚链和规定官能团的含氟醚化合物的1官能体和2官能体的分离、进而上述含氟醚化合物的0官能体和1官能体和2官能体的分离的方法。

技术特征：

1.一种分离方法，其是利用使用流动相及固定相的色谱仪将下述式(1)所示的化合物和下述式(2)所示的化合物从包含它们的混合物中分离的分离方法，

2.根据权利要求1所述的分离方法，其中，所述式(1)及所述式(2)中的a为氟烷基，x为具有1个以上氟原子的氟亚烷基。

3.根据权利要求1或2所述的分离方法，其中，所述式(1)、式(2)中，n1与n2与n3为同一整数。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的分离方法，其中，所述混合物还包含下述式(3)所示的化合物，所述分离方法中，分离为式(1)所示的化合物、式(2)所示的化合物和式(3)所示的化合物，

5.根据权利要求1～4中任一项所述的分离方法，其中，所述特定溶剂为不含氯原子的溶剂。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的分离方法，其中，所述特定溶剂包含选自由氢氟烯烃、环状氢氟烯烃及环状氢氟烃组成的组中的至少1种。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的分离方法，其中，所述式(1)、式(2)、式(3)中，所述(ox)m包含下述结构，

8.根据权利要求1～7中任一项所述的分离方法，其中，所述固定相选自由氧化铝、硅胶、氧化镁、硅酸铝、硅酸镁、化学修饰硅胶、及硅藻土组成的组。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的分离方法，其中，所述色谱仪为柱色谱仪。

技术总结
提供能够收率良好地、并且以高分离能力将具有多氟聚醚链和规定官能团的含氟醚化合物的1官能体和2官能体等分离的方法。一种分离方法，其其是利用使用固定相和流动相的色谱仪将式(1)所示的化合物和式(2)所示的化合物从包含它们的混合物中分离的分离方法，其中，流动相包含选自氢氟烯烃、氢氯氟烯烃、氯氟烯烃、环状氢氟烯烃、环状氢氯氟烯烃、环状氯氟烯烃、环状氢氟烃、环状氢氯氟烃、环状氯氟烃及全氟酮中的至少1种特定溶剂。A‑(OX)m‑O‑Z‑(R)n1式(1)(R)n2‑Z‑(OX)m‑O‑Z‑(R)n3式(2)。

技术研发人员：大野光,青山元志
受保护的技术使用者：AGC株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13