聚酯聚合物的制作方法

本发明涉及聚酯聚合物，更详细地具有使用二羧酸芳杂环化合物或其衍生物作为原料物质以提供分子量和热变色物性改善的聚酯聚合物的效果。

背景技术：

1、聚酯是具有生物降解性的环保高分子。作为聚酯的单体有用的二羧酸芳杂环化合物或其衍生物通常是通过使5-羟甲基糠醛氧化来制备的衍生物，作为典型实例，可以列举2，5-呋喃二羧酸。需要说明的是，5-羟甲基糠醛(hmf)由糖类获得，因此它是可从自然界中广泛获得的原料的衍生物。

2、已经开发了通过所述二羧酸芳杂环化合物或其衍生物与二醇类的酯化反应和由此获得的低聚物的缩聚反应来制备聚酯的技术。

3、所述酯化反应是在常压或加压条件下惰性气体环境下发生的二元酸的羧基与二醇的oh基之间的键合反应，作为副产物产生水(反应式1)。

4、(反应式1)

5、

6、将所产生的水作为流出物去除，从而促进所述反应，当没有流出物产生时，可以推断该酯化反应已经结束。根据需要，通过加入聚合催化剂也会加快反应。此时，可以在150至240℃的温度、1bar至6bar的压力下进行1hr至6hr。

7、另外，所述缩聚反应是减压环境下通过前述酯化反应得到的低聚物中一侧低聚物的末端二醇脱落且与另一侧低聚物的末端二醇发生键合。此时，可以在230至285℃的温度和真空下进行1hr至24hr。作为副产物产生二醇(反应式2)，使二醇流出以去除，从而促进反应，提高聚合度。

8、(反应式2)

9、

10、也就是说，重要的技术是聚酯等通用塑料中引入生物降解性，同时高分子链中引入长链。通过引入长链，可以赋予剪切稀化倾向，从而可以在吹塑膜、流延膜、注塑成型、吹塑成型、热成型等应用中实现优异的加工性。

11、另一方面，在前述的缩聚工艺中，由于产生碳原子之间的双键，可能会发生着色(反应式3)。

12、(反应式3)

13、ho-{(ch2)2oco(c6h4)oc}x-o(ch2)2oh→ho-{(ch2)2oco(c6h4)oc}y-oh+ho-{(ch2)2oco(c6h4)oc}x-y-och＝ch2

14、众所已知，这种着色一般存在与通过缩聚工艺获得的聚酯的分子量增加成反比例的权衡关系，因此获得没有热变色且分子量高的高分子受到限制。

15、[在先技术文献]

16、[专利文献]

17、专利文献1：中国授权专利第103483571号

技术实现思路

1、技术问题

2、本发明旨在提供一种聚酯聚合物，热变色得到改善，同时分子量大。

3、技术方案

4、本发明的一个方面提供一种聚酯聚合物，其包含由下述化学式1表示的重复单元，固有粘度为0.45dl/g以上，lab色差计中b值为13.5以下。

5、[化学式1]

6、

7、在上述化学式1中，所述a为呋喃单元，所述a为取代或未取代的碳原子数2至20的亚烷基、或取代或未取代的碳原子数5至20的亚环烷基，m为1以上的整数。

8、另外，下述数学式1的值可为0.5以上。

9、[数学式1]

10、

11、在上述数学式1中，δiv是在常压、25℃和常压、35℃下分别测量的固有粘度值的差值，b值是lab色差计中的b值。

12、所述聚酯聚合物可以包含由下述化学式2表示的重复单元。

13、[化学式2]

14、

15、在上述化学式2中，所述a为呋喃单元，所述a为取代或未取代的碳原子数2至20的亚烷基、或取代或未取代的碳原子数5至20的亚环烷基，所述b为取代或未取代的碳原子数2至20的亚烷基、或取代或未取代的碳原子数3至20的杂亚烷基、或取代或未取代的碳原子数5至20的亚环烷基、或取代或未取代的碳原子数6至20的亚芳基，m、n、o、p为0以上的整数，m+n+o+p≥2。

16、另外，所述n值可以大于所述m值。

17、另外，所述a各自独立地可以包含由下述化学式3表示的结构。

18、[化学式3]

19、

20、上述化学式1和上述化学式2的共聚物的a可以选自衍生自由下述化学式6a至化学式6c表示的化合物的单元。

21、[化学式6a]

22、

23、[化学式6b]

24、

25、[化学式6c]

26、

27、上述化学式2的共聚物的b可以选自衍生自由下述化学式6b至6u表示的化合物的单元。

28、[化学式6b]

29、

30、[化学式6c]

31、

32、[化学式6d]

33、

34、[化学式6e]

35、

36、[化学式6f]

37、

38、[化学式6g]

39、

40、[化学式6h]

41、

42、[化学式6i]

43、

44、[化学式6j]

45、

46、[化学式6k]

47、

48、[化学式61]

49、

50、[化学式6m]

51、

52、[化学式6n]

53、

54、[化学式6o]

55、

56、[化学式6p]

57、

58、[化学式6q]

59、

60、[化学式6r]

61、

62、[化学式6s]

63、

64、[化学式6t]

65、

66、[化学式6u]

67、

68、另外，下述数学式2的值可以满足0.5以上的值。

69、[数学式2]

70、

71、在上述数学式2中，δiv是35℃和25℃下分别测量的固有粘度值的差值，b值是lab色差计中的b值，tg是玻璃转移温度。

72、有益效果

73、本发明提供具有长链的聚酯聚合物。通过引入长链，更容易提供分子量大的高分子，而且可获得热变色改善的高分子。具体地，本发明通过缩短直至聚合物具有一定水平以上的分子量所需的合成时间最大限度地减少聚合物暴露于高温的时间。由此，本发明可以提供热变色最小化的聚酯聚合物。

1.一种聚酯聚合物，其特征在于，

2.根据权利要求1所述的聚酯聚合物，其特征在于，

3.根据权利要求2所述的聚酯聚合物，其特征在于，

4.根据权利要求3所述的聚酯聚合物，其特征在于，

5.根据权利要求3所述的聚酯聚合物，其特征在于，

6.根据权利要求3所述的聚酯聚合物，其特征在于，

7.根据权利要求3所述的聚酯聚合物，其特征在于，

8.根据权利要求3所述的聚酯聚合物，其特征在于，