新颖的(全)氟聚醚聚合物及其用途的制作方法

本发明涉及包含具有抗微生物特性的新颖的(全)氟聚醚聚合物的组合物、其制备方法以及其提供具有抗微生物特性的组合物的用途。

背景技术：

1、使用(全)氟聚醚(pfpe)聚合物作为生产防污涂料组合物的成分以涂覆不同类型的基材是本领域已知的。例如，ep 3312242(3m创新资产公司(3m innovative propertiescompany))公开了具有混合功能的保护性涂料组合物，其中在诸如主链中提到了pfpe；wo2016/079195(索尔维特种聚合物意大利有限公司(solvay specialty polymers italys.p.a.))公开了pfpe的两性离子衍生物，其被公开为适用于涂料应用；wo 2019/106366(sphere fluidic有限公司)公开了包含全氟聚醚结构的表面活性剂。

2、除此之外，使用此类pfpe聚合物的安全文件(如值得注意地钞票)的涂层例如在wo2012/055885(oberthur fiduciaire sas公司)和wo 2013/045496(oberthur fiduciaire公司，索尔维特种聚合物意大利有限公司)中公开。

3、具有抗菌和/或抗病毒特性的涂料也已在本领域中公开，例如在jp 2014237227(central glass公司)、tw 201512339(alpha bright国际有限公司)、us 2015/191608(首尔国立大学工业学术合作组；三星电子有限公司(samsung electronics co.,ltd.)；snur&db基金会)；wo 2016/153230(ceko有限公司)；cn 105176342(厦门博恩斯应用材料科技有限公司)中。

4、然而，最近由严重急性呼吸系统综合症冠状病毒2(sars-cov-2)引起的冠状病毒病(covid-19)的传播提升了开发具有抗微生物特性(包括但不限于抗细菌、抗真菌、和抗病毒特性)的组合物的重要性，此类组合物适用于涂覆多种基材，值得注意地包括纸张、钞票、玻璃和塑料，值得注意地用于电子和智能设备。

技术实现思路

1、在此框架内，申请人面临开发具有抗微生物特性的新颖聚合物的问题。

2、更具体地，申请人开发了具有抗微生物特性的新颖的(全)氟聚醚(pfpe)聚合物，所述特性由键合至(全)氟聚醚主链的特定官能团提供。

3、有利地，根据本发明的新颖的pfpe聚合物的化学结构使得聚合物被赋予抗微生物特性，同时提供涂料的特性，例如显著的透明度以及防水和防油性。

4、因此，在第一方面，本发明涉及一种组合物[组合物(cpol)]，该组合物包含：

5、-(全)氟聚醚聚合物[(聚合物(pp)]，其包含具有两个链端的(全)氟聚醚链[链(rpf)]，所述两个链端键合至所述链(rpf)的相对侧，

6、其中

7、一个链端包含至少一个包含至少一个季铵盐基团[基团(n+)]的基团，并且

8、另一个链端包含至少一个选自由以下各项组成的组的基团：烷氧基硅烷[基团(si)]和可交联基团，优选选自不饱和部分[基团(u)]和环氧化物[基团(e)]；

9、-(全)氟聚醚聚合物[(聚合物(pu)]，其包含具有两个链端的(全)氟聚醚链[链(rpf)]，所述两个链端键合至所述链(rpf)的相对侧，

10、其中两个链端包含一个选自由以下各项组成的组的基团：烷氧基硅烷[基团(si)]和可交联基团，优选选自不饱和部分[基团(u)]和环氧化物[基团(e)]；以及

11、-包含具有两个链端的(全)氟聚醚链[链(rpf)]的(全)氟聚醚聚合物[聚合物(pn)]，所述两个链端键合至所述链(rpf)的相对侧，其中两个链端包含至少一个基团(n+)。

12、有利地，基于组合物(cp)的总重量，所述组合物(cpol)包含从约5至约50wt.％的所述聚合物(pp)。

13、所述组合物(cpol)可原样用于提供抗微生物涂料，或者其可以用作溶剂[溶剂(s)]中的成分(也称为“添加剂”)。

14、因此，在第二方面，本发明涉及一种组合物[组合物(dil)]，其包含如上所定义的组合物(cpol)和至少一种选自下组的溶剂[溶剂(s)]，该组包括：(全)氟化流体，任选地包含至少一个不饱和部分；氢化流体，任选地包含至少一个不饱和部分。

15、在第三方面，本发明涉及如上所述的组合物(cpol)或组合物(dil)用于赋予基材抗微生物特性的用途。

1.一种组合物[组合物(cpol)]，其包含：

2.根据权利要求1所述的组合物(cpol)，所述组合物(cpol)包含：

3.根据权利要求1所述的组合物(cpol)，所述组合物(cpol)进一步包含：

4.根据权利要求3所述的组合物(cpol)，其中，所述聚合物(px)的量高达15wt.％，基于组合物(cpol)的总重量。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物(cpol)，其中，在聚合物(pp)、聚合物(pu)、聚合物(pn)和聚合物(px)中的任一种中，所述链(rpf)是具有下式的链

6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物(cpol)，其中，在聚合物(pp)、聚合物(pn)和聚合物(px)中的任一种中，所述基团(n+)选自下组，所述组包括以下项、优选地由以下项组成：

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物(cpol)，其中，在聚合物(pp)和聚合物(pu)中的任一种中，所述基团(u)选自由以下各项组成的组：

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物(cpol)，其中，

9.一种用于制备组合物[组合物(int)]的方法，所述组合物包含：

10.根据权利要求9所述的方法，其中，

11.一种组合物[组合物(int)]，其包含：

12.一种用于制备如权利要求1至8中任一项所定义的组合物(cpol)的方法，所述方法包括：

13.根据权利要求12所述的方法，其中，在步骤(iv)中，所述化合物[a]符合下式：

14.(全)氟聚醚聚合物[聚合物(pp)]，其包含具有两个链端的(全)氟聚醚链[链(rpf)]，所述两个链端键合至所述链(rpf)的相对侧，其中一个链端包含至少一个包含至少一个季铵盐基团[基团(n+)]的基团并且另一个链端包含至少一个选自由以下各项组成的组的基团：烷氧基硅烷[基团(si)]和可交联基团，优选选自不饱和部分[基团(u)]和环氧化物[基团(e)]。

15.一种组合物[组合物(dil)]，其包含如权利要求1至8中任一项所定义的组合物(cpol)和至少一种选自下组的溶剂[溶剂(s)]，该组包括：(全)氟化流体，任选地包含至少一个不饱和部分；氢化流体，任选地包含至少一个不饱和部分。

16.根据权利要求15所述的组合物(dil)，所述组合物(dil)包含从0.01至50wt.％的如权利要求1至6中任一项所定义的组合物(cpol)和从50至99.99wt.％的至少一种溶剂(s)，其中所述溶剂(s)是在其链端具有至少一个不饱和基团的(全)氟聚醚聚合物。

17.一种赋予基材抗微生物特性的方法，所述方法包括：

18.根据权利要求17所述的方法，其中，所述制品选自由塑料、金属、玻璃、纸或纺织品制成的制品。