本发明涉及用于通过使丙烯与过氧化氢反应制备1,2-丙二醇的方法。
背景技术：
1、在行业中所使用的确立已久的方法中，1,2-丙二醇是通过使氧化丙烯与水反应来制备的。氧化丙烯可以在工业基础上使用hppo方法来制备，该hppo方法包括丙烯与过氧化氢在钛沸石催化剂和有机溶剂的存在下的反应。然后，在使氧化丙烯与水反应制备1,2-丙二醇的步骤之前，将其分离并且纯化。
2、wo 2017/089075公开了一种由丙烯和过氧化氢生产1,2-丙二醇的方法，该方法包括：a)在包含相转移催化剂和杂多钨酸盐的催化剂混合物的存在下使丙烯与过氧化氢反应，其中该反应在液体混合物中进行，该液体混合物包含最大ph为6的水相和有机相；b)将来自步骤a)的双相混合物分离成水相和含有氧化丙烯的有机相；c)将经分离的有机相中含有的氧化丙烯返回至步骤a)的反应中；以及d)从步骤b)中分离的水相中分离1,2-丙二醇。
3、在wo 2017/089075中描述的方法中，甲酸和乙酸在反应步骤a)中在副反应中通过使1,2-丙二醇(mpg)裂解成甲醛和乙醛以及随后使甲醛氧化成甲酸和使乙醛氧化成乙酸而形成。乙酸和甲酸将存在于反应混合物的水相中，并且在随后用于回收1,2-丙二醇(mpg)的蒸馏步骤中积聚在1,2-丙二醇馏分中。这使1,2-丙二醇和其他有价值产物(如二丙二醇(dpg)和三丙二醇(tpg))的纯化复杂化。因此，本发明的目的是提供用于制备1,2-丙二醇的方法，其中有价值产物的纯化被简化。
技术实现思路
1、本发明的发明人现在已经发现，通过在经由蒸馏回收1,2-丙二醇之前将经分离的水相的表观ph调节成至少9的值，可以从通过自wo 2017/089075已知的方法获得的反应混合物的水相中回收甲酸和乙酸含量较低的1,2-丙二醇。
2、因此，本发明的主题是用于制备1,2-丙二醇的方法，所述方法包括：
3、a)使丙烯与过氧化氢在催化剂混合物的存在下在液体反应混合物中反应，所述催化剂混合物包含相转移催化剂和杂多钨酸盐，所述液体反应混合物包含最大表观ph为6的水相和有机相；
4、b)将反应混合物分离成包含1,2-丙二醇的水相(pa)和有机相(po)；
5、c)将经分离的有机相(po)的至少一部分再循环至反应步骤a)；以及
6、d)从经分离的水相(pa)中回收1,2-丙二醇和二丙二醇；
7、其中，在步骤d)中，将1,2-丙二醇通过蒸馏从水相(pa)中分离，并且在蒸馏之前，将经分离的水相(pa)的表观ph调节成至少9的值。
1.用于制备1,2-丙二醇的方法，所述方法包括：
2.如权利要求1所述的方法，其中，在所述蒸馏之前，将所述经分离的水相(pa)的所述表观ph调节成在10至14、优选地11至14、更优选地12至13.5范围内。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中所述经分离的水相(pa)的所述表观ph是通过向所述水相(pa)中添加碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐、优选地氢氧化钠来调节的。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述蒸馏是以多步蒸馏形式进行的，其中，在第一步骤中，水被分离为塔顶产物，并且塔底产物经受第二蒸馏步骤，在所述第二蒸馏步骤中，所述第一步骤的所述塔底产物被分离成包含1,2-丙二醇的塔顶产物和塔底产物。
5.如权利要求4所述的方法，其中所述第二蒸馏步骤的所述塔底产物经受至少一个另外的蒸馏步骤。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法，其中，在步骤d)中，在调节所述经分离的水相(pa)的所述表观ph之前，所述水相(pa)经受催化氢化。
7.如权利要求1-6中任一项所述的方法，其中步骤a)被连续地进行，并且在步骤a)中，所述水相中过氧化氢的浓度为0.1-5重量％。
8.如权利要求1-7中任一项所述的方法，其中步骤a)在环流反应器中连续地进行，所述环流反应器在管状区段中包含固定的内构件，并且所述液体反应混合物以足以在所述内构件处提供湍流的流速通过所述反应器。
9.如权利要求1-8中任一项所述的方法，其中步骤a)在磷酸的存在下进行。
10.如权利要求1-9中任一项所述的方法，其中所述杂多钨酸盐是多钨磷酸盐，所述多钨磷酸盐优选地由磷酸和钨酸钠原位形成。
11.如权利要求1-10中任一项所述的方法，其中步骤a)中的所述有机相包含在大气压下沸点超过100℃且在20℃下在水中的溶解度小于250mg/kg的有机溶剂，所述有机溶剂优选地选自具有8-12个碳原子的烷基化的芳族烃。
12.如权利要求1-11中任一项所述的方法，其中所述相转移催化剂选自叔胺和叔铵盐或季铵盐，并且总计包含至少12个碳原子。
13.如权利要求12的所述方法，其中所述相转移催化剂包含具有结构r1r2r3nr4+的叔铵离子或季铵离子，其中r1、r2和r3是相同或不同的，并且各自选自具有8-10个碳原子的烷基，并且r4是氢或甲基。