发明领域本发明涉及一种制备具有低粘度的分散体涂料制剂的方法和具有低粘度的聚偏二氟乙烯(pvdf)分散体。
背景技术:
0、发明背景
1、具有高分散体粘度的溶剂型涂料会导致涂料应用(在高速卷材涂料生产线上或喷涂到金属部件上)和处理(例如,将涂料泵送通过生产设施并进入容器)的问题。
2、us 20130122309要求使用分散剂或其他添加剂来降低分散体粘度,这会对颜色等其他性能产生负面影响。本发明可以降低分散体粘度而没有不利影响。
3、还有其他专利涉及使用分散剂(us6017639)或可交联丙烯酸树脂(wo 2001/000739)来降低粘度。
4、solvay的专利us 6,362,271 b1提到了高结晶度。该专利没有提到改进的分散体粘度。
5、us6699933(ppg)使用含(甲基)丙烯酸氨基烷基酯的丙烯酸聚合物,其可用于pvdf分散体制剂以降低粘度,而无需使用分散剂。
6、令人惊奇地发现,高结晶pvdf的特征在于其具有高结晶度、高熔点、高热函和/或更快的结晶,将所述高结晶pvdf掺入到溶剂型分散体涂料中导致在一系列不同制剂中分散体粘度降低。
技术实现思路
1、本发明涉及一种降低分散体涂料制剂粘度的方法,该方法包括添加高结晶聚偏二氟乙烯或用高结晶聚偏二氟乙烯替代部分常规pvdf以降低含有机溶剂的分散体涂料制剂的分散体粘度。还提供了一种分散体涂料制剂,其在分散体涂料制剂中具有占总pvdf的至少10%的量的高结晶聚偏二氟乙烯。与不含高结晶聚偏二氟乙烯的相同制剂相比,高结晶聚偏二氟乙烯的存在提供降低的粘度。还公开了着色形式的分散体涂料。该分散体可用于生产坚韧、耐化学腐蚀的涂层,尤其是在金属基材上,包括用作卷材涂料或建筑涂料。
2、分散体涂料制剂中高结晶pvdf的量等于或大于分散体涂料制剂中总pvdf的10重量%,优选等于或大于总pvdf的25重量%。优选地,分散体涂料制剂中高结晶pvdf占总pvdf的10重量%至90重量%,优选25重量%至75重量%。分散体涂料制剂中高结晶pvdf可以占总pvdf的33重量%至90重量%,或45重量%至90重量%。
3、按照本发明的方法,用高结晶pvdf代替分散体涂料制剂中的一部分常规pvdf,与没有pvdf替代的相同制剂相比,分散体涂料制剂的粘度降低至少10%,优选至少20%,所述粘度通过旋转粘度计在10秒-1的条件下测量。
4、本发明的方面
5、方面1:一种降低分散体涂料制剂中分散体粘度的方法,包括引入一部分高结晶pvdf作为分散体涂料制剂的一部分,其中分散体涂料制剂包含至少一种常规pvdf、至少一种丙烯酸类热塑性树脂、有机溶剂和任选的颜料,以形成涂料制剂,其中高结晶pvdf具有44%或更高的结晶度(由x射线衍射测定),并且其中高结晶pvdf在dsc的第一次冷却时的峰高大于1.4w/g,并且在dsc的第一次冷却时的半峰宽小于4.8℃,其中高结晶pvdf的部分占分散体涂料制剂中总pvdf的至少10重量%,优选至少25重量%。
6、方面2:如方面1所述的方法,其中,与使用常规pvdf代替高结晶pvdf并且不具有高结晶pvdf的相同制剂相比,粘度降低至少10%。
7、方面3:如方面1或2所述的方法,其中,溶剂不含异佛尔酮。
8、方面4:如方面1至3中任一方面所述的方法,其中,高结晶pvdf的结晶度在44%至55%之间,优选44.1%至54%。
9、方面5:如方面1至4中任一方面所述的方法,其中,高结晶pvdf在dsc的第一次冷却时的峰高在大于1.4w/g至2.5w/g之间,更优选为1.4w/g至2.0w/g。
10、方面6:如方面1至5中任一方面所述的方法,其中,高结晶pvdf在dsc的第一次冷却时的半峰宽为2.0℃至4.7℃,更优选为3.0℃至4.0℃。
11、方面7:如方面1至6中任一方面所述的方法,其中,所述高结晶pvdf具有大于162℃、163℃或更高、优选165℃或更高的熔点。
12、方面8:如方面1至7中任一方面所述的方法,其中,高结晶pvdf的熔体粘度在100秒-1和232℃的条件下为5-50千泊(kpoise)。
13、方面9:如方面1至8中任一方面所述的方法,其中,高结晶pvdf与常规pvdf的比例为10:90至90:10,优选25:75至75:25。
14、方面10:如方面1至8中任一方面所述的方法,其中,高结晶pvdf与常规pvdf的比例为35:65至90:10,优选45:55至90:10。
15、方面11:如方面1至10中任一方面所述的方法,其中,所述高结晶pvdf包含六氟丙烯单体单元。
16、方面12:如方面1至11中任一方面所述的方法,其中,分散体涂料制剂中总pvdf与丙烯酸类热塑性树脂的比例在90:10至30:70之间。
17、方面13:如方面1至12中任一方面所述的方法,其中,所述丙烯酸类热塑性树脂包含至少约65重量%的甲基丙烯酸甲酯单体单元,并且包含至多约35重量%的甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯单体单元或其组合。
18、方面14:如方面1至13中任一方面所述的方法,其中,所述颜料包括二氧化钛。
19、方面15:如方面1至13中任一方面所述的方法,其中,所述颜料包括金属氧化物、氧化铝片颜料、珠光云母颜料及其组合中的至少一种。
20、方面16:包含高结晶pvdf的分散体涂料制剂,其中,涂料中总pvdf的至少10%是高度结晶的,并且其中分散体涂料制剂包含至少一种常规pvdf、至少一种丙烯酸类热塑性树脂、有机溶剂和任选的颜料,其中高结晶pvdf具有44%或更高的结晶度(由x射线衍射测定),并且其中高结晶pvdf在dsc的第一次冷却时具有大于1.4w/g的峰高,并且在dsc的第一次冷却时的半峰宽小于4.8℃。
1.一种降低分散体涂料制剂中分散体粘度的方法,包括引入一部分高结晶pvdf作为分散体涂料制剂的一部分,其中分散体涂料制剂包含至少一种常规pvdf、至少一种丙烯酸类热塑性树脂、有机溶剂和任选的颜料,以形成涂料制剂,其中高结晶pvdf具有44%或更高的结晶度(由x射线衍射测定),
2.如权利要求1所述的方法,其中,与使用常规pvdf代替高结晶pvdf的相同制剂相比,粘度降低至少10%。
3.如权利要求1所述的方法,其中,溶剂不含异佛尔酮。
4.如权利要求1所述的方法,其中,高结晶pvdf的结晶度在44%至55%之间,优选44.1%至54%。
5.如权利要求1所述的方法,其中,高结晶pvdf在dsc的第一次冷却时的峰高在大于1.4w/g至2.5w/g之间,更优选为1.4w/g至2.0w/g。
6.如权利要求1所述的方法,其中,高结晶pvdf在dsc的第一次冷却时的半峰宽为2.0℃至4.7℃,更优选为3.0℃至4.0℃。
7.如权利要求1所述的方法,其中,高结晶pvdf具有大于162℃、163℃或更高、优选165℃或更高的熔点。
8.如权利要求1所述的方法,其中,高结晶pvdf的熔体粘度在100秒-1和232℃的条件下为5-50千泊。
9.如权利要求1所述的方法,其中,高结晶pvdf与常规pvdf的比例为10:90至90:10,优选25:75至75:25。
10.如权利要求1所述的方法,其中,高结晶pvdf与常规pvdf的比例为35:65至90:10,优选45:55至90:10。
11.如权利要求1所述的方法,其中,所述高结晶pvdf包含六氟丙烯单体单元。
12.如权利要求1所述的方法,其中,分散体涂料制剂中总pvdf与丙烯酸类热塑性树脂的比例在90:10至30:70之间。
13.如权利要求1所述的方法,其中,所述丙烯酸类热塑性树脂包含至少约65重量%的甲基丙烯酸甲酯单体单元,并且包含至多约35重量%的甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸乙酯单体单元或其组合。
14.如权利要求1所述的方法,其中,所述颜料包括二氧化钛。
15.如权利要求1所述的方法,其中,所述颜料包括金属氧化物、氧化铝片颜料、珠光云母颜料及其组合中的至少一种。
16.一种分散体涂料制剂,其包含:高结晶pvdf,其中涂料中总pvdf的至少10%是高度结晶的;至少一种常规pvdf;至少一种丙烯酸类热塑性树脂;有机溶剂和任选的颜料,其中高结晶pvdf具有44%或更高的结晶度(由x射线衍射测定),并且其中高结晶pvdf在dsc的第一次冷却时具有大于1.4w/g的峰高,并且在dsc的第一次冷却时的半峰宽小于4.8℃。