制备环己基苯氢过氧化物的方法与流程

本发明属于石油化工领域，具体涉及一种环己基苯氢过氧化物的制备方法。

背景技术：

1、苯酚和环己酮是重要的基础化工原料，应用非常广泛。苯酚是合成塑料、药物、农药、杀菌剂等的重要中间体，特别是用于电子、汽车、电器等行业中聚碳酸酯、环氧树脂及酚醛树脂等合成材料的制造，需求增速很快，未来几年增速将保持7％-10％。环己酮主要用于生产尼龙和聚氨酯等高分子材料的重要单体原料己内酰胺和己二酸，同时，环己酮也是重要的工业溶剂，用量很大。

2、环己基苯法制苯酚和环己酮通过苯加氢烷基化制备环己基苯，环己基苯氧化制备环己基苯氢过氧化物，环己基苯氢过氧化物酸分解制苯酚和环己酮三步工艺，以高原子经济性、同时联产苯酚与环己酮产品的特点受到广大科研人员的关注。其中环己基苯氢过氧化物的制备是整个工艺流程的重要步骤，目前有大量文章和专利报道。其中利用n-羟基邻苯二甲酰亚胺(nhpi)一类有机物为催化剂，含氧气体为氧化剂，结合自由基引发剂，催化环己基苯制备环己基苯氢过氧化物是非常典型的方法，埃克森美孚公司在这方面有很多专利介绍。

技术实现思路

1、本发明针对现有技术的不足，所要解决的技术问题是环己基苯氧化制备环己基苯氢过氧化物杂质含量高，反应效果差的问题。

2、然而，尽管现有的研究不断表明环己基苯能有效地被催化氧化成氢过氧化物，但同时也存在一些问题，影响其在工业转化中的应用。其中最突出的问题是不添加溶剂条件下环己基苯氧化所需时间较长，氧化过程中副反应较多。其中苯基环己醇、苯己酮是最主要的副产物。苯基环己醇在后续过氧化物酸分解过程中会被转化成苯基环己烯，后者可以通过催化加氢反应转化成原料环己基苯，进而可以被再次氧化利用。而苯己酮在体系中无法再通过简单反应转化成环己基苯被再次利用，影响整个工艺的物耗水平。

3、通过研究分析，本申请人认为如何降低在环己基苯氧化过程中生成的环己酮对提高整个环己基苯氧化制备环己基苯氢过氧化物工艺经济性，减少原料物耗水平至关重要。为实现前述目的，本发明首次发现并提出，利用配有气体分布器的鼓泡塔，在本发明的加压反应条件下能缩短环己基苯氧化制备环己基苯氢过氧化物的反应时间，并显著降低副反应发生。

4、为解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是提供一种制备环己基苯氢过氧化物的方法，该方法包括：在安装有气体分布器的鼓泡床反应器中，在加压条件下，将含氧气体通入鼓泡床反应器，流经所述气体分布器后进入反应段与环己基苯接触。

5、根据本发明所提供的技术方案，在不添加额外溶剂条件下，环己基苯氧化制备环己基苯氢过氧化物能高效地进行，在较短时间内氧化体系中环己基苯氢过氧化物含量达到20％wt以上，而苯己酮杂质含量很低，降低了原料物耗，提高了反应效率，对工业生产提高工艺经济性具有重要意义。

技术特征：

1.一种制备环己基苯氢过氧化物的方法，其特征在于，该方法包括：在安装有气体分布器的鼓泡床反应器中，在加压条件下，将含氧气体通入鼓泡床反应器，流经所述气体分布器后进入反应段与环己基苯接触。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，气体分布器的开孔孔径为0.001～5毫米，优选为0.01～3毫米，优选为0.04～2毫米。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，接触的条件包括：压力为0.11～1mpa，优选为0.15～0.6mpa。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，接触的条件包括：温度为90～125℃，优选为95～110℃。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，接触的条件包括：时间为1～24小时，优选为4～16小时。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，含氧气体中氧气体积含量为15～100％，优选为20～70％。

7.根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其中，通入含氧气体流量为按纯氧计为0.01～10ml/min·g环己基苯，优选为0.05～5ml/min·g环己基苯，优选为0.1～2ml/min·g环己基苯。

8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法，其中，鼓泡床反应器为鼓泡塔；鼓泡塔包括底部的气体进口，顶部的气体出口，鼓泡塔侧面、顶部和底部设置开孔供液体进出料，液体进出采用下进上出的连续反应形式，或者采用上进下出或下进下出的间歇反应形式；所述气体分布器安装在鼓泡塔底部，含氧气体通过气体进口通入鼓泡塔，流经所述气体分布器后进入反应段与环己基苯进行所述接触；

9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，

10.根据权利要求1-9中任意一项所述的方法，其中，接触的条件包括：

技术总结
本发明公开一种制备环己基苯氢过氧化物的方法，该方法包括：在安装有气体分布器的鼓泡床反应器中，在加压条件下，将含氧气体通入鼓泡床反应器，流经所述气体分布器后进入反应段与环己基苯接触。根据本发明所提供的技术方案，在不添加额外溶剂条件下，环己基苯氧化制备环己基苯氢过氧化物能高效地进行，在较短时间内氧化体系中环己基苯氢过氧化物含量达到20％wt以上，而苯己酮杂质含量很低，降低了原料物耗，提高了反应效率，对工业生产提高工艺经济性具有重要意义。

技术研发人员：沈少春,杨为民,谭永生,李博维,潘新民
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/5/8