乙烯-乙烯醇共聚物的制造方法与流程

实施方案涉及一种制造乙烯-乙烯醇共聚物的方法。

背景技术：

1、乙烯-乙烯醇共聚物已被加工成许多不同的形式，诸如膜、板片、容器和纤维，并由于其突出的气体阻隔性能、耐溶剂性、机械强度等而被用于各种应用，诸如新鲜食品的包装、车辆的汽油箱。

2、通常，制造乙烯-乙烯醇共聚物的工业方法包括首先使用乙酸乙烯酯(也称为醋酸乙烯酯)和乙烯作为原料，通过自由基溶液聚合合成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，然后通过碱水解乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

3、在没有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的前体的情况下，由于乙烯醇单体的不稳定性，很难直接制造乙烯-乙烯醇共聚物。这就是典型的工艺通常在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的前体聚合和酯交换为乙烯-乙烯醇共聚物的两个连续工艺中使用单一的甲醇溶剂的原因。然而，典型的甲醇的单一溶剂工艺在控制作为前体的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的分子量方面具有局限性，并且酯交换中产生的副产物乙酸甲酯具有低的经济价值。

技术实现思路

1、本发明的一方面提供了一种制造乙烯-乙烯醇共聚物的方法，该方法能够在通过乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的聚合和酯交换使用两种不同的溶剂制造乙烯-乙烯醇共聚物时，从混合物中分离具有高经济价值和高纯度的乙烯酯基副产物。

2、根据实施方案中的至少一个实施方案，一种制造乙烯-乙烯醇共聚物的方法包括：将包含乙烯和乙酸乙烯酯的单体和第一溶剂引入反应器中以通过聚合制造乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；在聚合后回收未反应的乙烯；在聚合后回收未反应的乙酸乙烯酯；引入不同于第一溶剂的第二溶剂以通过酯交换由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物制造乙烯-乙烯醇共聚物；和分离由酯交换产生的第二溶剂衍生的乙酸酯，其中分离第二溶剂衍生的乙酸酯包括：回收由酯交换产生的第二溶剂衍生的乙酸酯、第一溶剂和第二溶剂的共沸混合物；将共沸混合物引入第一蒸馏塔以单独分离出第一溶剂和第二溶剂的第一混合物，以及第二溶剂和第二溶剂衍生的乙酸酯的第二混合物；将第二混合物引入操作压力不同于第一蒸馏塔的操作压力的第二蒸馏塔中以分离第二溶剂衍生的乙酸酯；和从第二蒸馏塔中回收第二溶剂和第二溶剂衍生的乙酸酯的第三混合物。

3、可以将从第二蒸馏塔中回收的第三混合物再引入第一蒸馏塔中。

4、第一溶剂和第二溶剂可以各自包含c1至c6醇。

5、第一溶剂可以包含叔丁醇，而第二溶剂可以包含乙醇。

6、第二蒸馏塔可以具有比第一蒸馏塔更高的操作压力。

7、第一蒸馏塔和第二蒸馏塔可以各自具有0.2巴至15巴的操作压力。

8、第一蒸馏塔的上部的操作温度和第二蒸馏塔的上部的操作温度可以各自为40℃至250℃。

9、与共沸组合物相比，在引入第二蒸馏塔的第二混合物中，第二溶剂的含量可以大于第二溶剂衍生的乙酸酯的含量。

10、与在第一蒸馏塔的操作压力下的共沸组合物相比，在第二蒸馏塔的操作压力下的共沸组合物可以具有5摩尔％至25摩尔％的差。

11、形成第二混合物的第二溶剂和第二溶剂衍生的乙酸酯的含量比可以不同于形成第三混合物的第二溶剂和第二溶剂衍生的乙酸酯的含量比。

技术特征：

1.一种制造乙烯-乙烯醇共聚物的方法，所述方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中将从所述第二蒸馏塔中回收的所述第三混合物再引入所述第一蒸馏塔中。

3.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一溶剂和所述第二溶剂各自包含c1至c6醇。

4.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一溶剂包含叔丁醇，和所述第二溶剂包含乙醇。

5.根据权利要求1所述的方法，其中所述第二蒸馏塔具有比所述第一蒸馏塔更高的操作压力。

6.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一蒸馏塔和所述第二蒸馏塔各自具有0.2巴至15巴的操作压力。

7.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一蒸馏塔的上部的操作温度和所述第二蒸馏塔的上部的操作温度各自为40℃至250℃。

8.根据权利要求1所述的方法，其中与共沸组合物相比，在引入所述第二蒸馏塔的所述第二混合物中，所述第二溶剂的含量大于所述第二溶剂衍生的乙酸酯的含量。

9.根据权利要求1所述的方法，其中与在所述第一蒸馏塔的所述操作压力下的共沸组合物相比，在所述第二蒸馏塔的所述操作压力下的共沸组合物具有5摩尔％至25摩尔％的差。

10.根据权利要求1所述的方法，其中形成所述第二混合物的所述第二溶剂和所述第二溶剂衍生的乙酸酯的含量比不同于形成所述第三混合物的所述第二溶剂和所述第二溶剂衍生的乙酸酯的含量比。

技术总结
制造乙烯‑乙烯醇共聚物的方法包括：将包含乙烯和乙酸乙烯酯的单体和第一溶剂引入反应器通过聚合来制造乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物；聚合后回收未反应的单体；引入不同于第一溶剂的第二溶剂经酯交换由乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物制造乙烯‑乙烯醇共聚物；分离由酯交换产生的第二溶剂衍生的乙酸酯，该分离包括：回收第二溶剂衍生的乙酸酯、第一溶剂和第二溶剂的共沸混合物；将共沸混合物引入第一蒸馏塔单独分离出第一溶剂和第二溶剂的第一混合物和第二溶剂和第二溶剂衍生的乙酸酯的第二混合物；将第二混合物引入操作压力不同于第一蒸馏塔的第二蒸馏塔分离第二溶剂衍生的乙酸酯；从第二蒸馏塔回收第二溶剂和第二溶剂衍生的乙酸酯的第三混合物。

技术研发人员：金桢勳,高旻守,吴尚埈,徐锡奎,金洸引,洪寅和
受保护的技术使用者：韩华道达尔能源有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13