一种回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法与流程

本发明属于化工，具体涉及回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法。

背景技术：

1、α-乙基呋喃甲醇是乙基麦芽酚化学合成法的原料中间体，通常是由格氏反应制备格氏试剂，进而与糠醛加成、水解的方法制备，即由金属镁与卤代烷在溶剂存在下制得格氏试剂，格氏试剂再与糠醛在低温(0℃左右)加成，再经水解而制得α-乙基呋喃甲醇，该传统工艺路线长，对反应压力和反应温度均有特别要求，且产出的产品质量较不稳定。为了克服传统工艺存在的问题，中国专利申请cn101993425a和波兰专利pl157241b1公开了一步法制备糠基醇格氏试剂的技术方案，实现了格氏反应和加成反应的同步进行，简化了格氏试剂的制备工艺。但是专利cn101993425a给出的技术方案过于简单，缺少反应温度、时间，溶剂用量等关键参数，使得该技术方案难以实现；专利pl157241b1给出了详细技术方案，然而其仍存在溶剂用量过高、产率偏低等不足。

2、格氏反应中溶剂是影响反应的重要因素。目前工业化生产中一般选用四氢呋喃作为溶剂，但是纯四氢呋喃的生产成本高，并与水互溶损耗量大、不易回收，且反应速度不易控制；苯、甲苯可作为稀释溶液，但无法单独使用，因此现有将纯苯与四氢呋喃按一定比例混合作为格氏反应的溶剂，其可使得反应易于控制，且经济成本最佳，如本公司的在先专利cn 105801531a公开的技术方案。虽然本公司在先技术解决了合成过程中降低溶剂所带来的高成本问题，但生产过程中，生产成本仍然较高，且仍面临溶剂难以高效回收的难题。此外，由于制备收α-乙基呋喃甲醇时，使用的氯乙烷往往过量的，为了进一步降低生产成本，也有必要将这部分氯乙烷也进行回收。

技术实现思路

1、为了解决上述技术问题，本发明提供一种回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其它溶剂的方法。

2、为达上述目的，本发明采用如下的技术方案：

3、本发明涉及的工艺流程为：(1)先回收α-乙基呋喃甲醇时蒸馏脱除的溶剂，该溶剂中主要包含氯乙烷、甲苯、四氢呋喃和水等；(2)将步骤(1)收集的溶剂经预热后直接泵入浓硫酸喷淋塔中进行喷淋干燥处理，得到粗品1和淋洗液1；(3)将上述粗品1送入隔壁精馏塔进行精馏，从塔顶采出得到氯乙烷产品，侧线采出得到四氢呋喃产品，塔底采出得到甲苯粗品；(4)将所述的甲苯粗品进行精馏，得到甲苯产品。

4、本发明针对上述步骤中涉及的工艺流程还提供了详细的过程：

5、(1)将生成的糠基格氏试剂转移至水解反应釜中，滴加水解剂并搅拌，水解完全后，水解液经抽滤，分离氯化镁固体沉淀物，过滤出来的液体经过静置分液，得到水相1和有机相1，有机相1即为α-乙基呋喃甲醇溶液；将所得α-乙基呋喃甲醇溶液在真空负压下蒸馏脱除溶剂，得到α-乙基呋喃甲醇的同时，回收脱除的溶剂，此时得到的溶剂中主要包含氯乙烷、甲苯、四氢呋喃和水等；

6、(2)将步骤(1)收集的溶剂预热后直接泵入浓硫酸喷淋塔中进行喷淋干燥和初步除杂处理，得到粗品1和淋洗液1；

7、(3)将所述淋洗液1预热处理后，送入闪蒸罐中进行闪蒸，将闪蒸后得到的气体冷凝后进行分液处理，收集上层的有机相2，将有机相2预热后，送入浓硫酸喷淋塔中进行喷淋干燥和初步除杂处理，得到粗品2和淋洗液2；

8、(4)将步骤(2)获得的粗品1和步骤(3)得到的粗品2合并，得到粗品混合物，然后将粗品混合物直接送入隔壁精馏塔t进行精馏处理，塔顶得到氯乙烷产品，侧线采出得到四氢呋喃产品，塔底得到甲苯粗品；将所述的甲苯粗品进行精馏，得到甲苯产品。

9、本发明所述的方案中还可以将塔底得到甲苯粗品作为萃取剂，进一步萃取步骤(1)中的水相1，得到的有机相3，该有机相3可以与步骤(3)中的有机相2合并后经过预热后，送入浓硫酸喷淋塔中进行喷淋干燥和初步除杂处理后，送入隔壁精馏塔t进行精馏，也可以经预热后，直接送入普通精馏塔精馏制备甲苯和四氢呋喃。

10、进一步的，所述步骤(1)中水解反应釜的温度在15-30℃之间。

11、进一步的，所述步骤(2)中喷淋塔塔顶温度为110-120℃；

12、进一步的，所述步骤(2)中浓硫酸的质量分数在75-90％之间；

13、进一步的，所述步骤(3)中闪蒸罐的压力为0.01-0.08mpa；

14、进一步的，所述步骤(3)中闪蒸罐的温度控制在70-100℃；

15、进一步的，所述步骤(4)中合并后的粗品从隔壁精馏塔一侧中间靠下的位置送入；

16、进一步的，所述步骤(4)中隔壁精馏塔塔底温度控制在80-110℃；

17、进一步的，所述步骤(4)中隔壁精馏塔塔底压力控制在0.1-1mpa；

18、进一步的，所述步骤(4)中隔壁精馏塔塔顶温度控制在15-20℃；

19、进一步的，所述步骤(4)中隔壁精馏塔塔顶压力控制在0.1-0.3mpa；

20、进一步的，所述步骤(4)中，从隔壁精馏塔另一侧中间靠上的位置采出四氢呋喃；

21、进一步的，所述步骤(4)中，从隔壁精馏塔侧线采出四氢呋喃的温度控制在70-90℃。

22、与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

23、本发明的技术方案通过首先将回收的废溶剂进行预热处理，然后送入浓硫酸喷淋罐中进行喷淋干燥和除杂处理得到粗品，最后将得到的粗品采用分隔壁精馏塔进行分离纯化，即可得到满足生产需求的氯乙烷、满足生产需求的四氢呋喃以及甲苯粗品，然后将得到的甲苯粗品进一步精馏，即可得到满足生产需求的甲苯。本发明所述的技术方案通过一步分离纯化即可同时得到满足生产需求的氯乙烷、满足生产需求的四氢呋喃以及甲苯粗品，然后将甲苯粗品通过进一步精馏，即可得到满足生产需求的甲苯产品。该方案不仅降低了生产成本和污水处理成本，同时还降低了对环境污染。此外，本发明所述的技术方案还对第一次淋洗后得到的淋洗液进行了闪蒸处理，进一步提高了氯乙烷和溶剂的回收收率。

技术特征：

1.一种回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.如权利要求1所述回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法，其特征在于，还包括：将所述淋洗液1预热处理后，送入闪蒸罐中进行闪蒸，将闪蒸后得到的气体冷凝后进行分液处理，收集上层的有机相2，将有机相2预热后，送入浓硫酸喷淋塔中进行喷淋干燥处理，得到粗品2和淋洗液2；

3.如权利要求1-2任一项所述回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法，其特征在于，所述步骤(1)具体包括以下步骤：将生成的糠基格氏试剂转移至水解反应釜中，滴加水解剂并搅拌，水解完全后，水解液经抽滤，分离氯化镁固体沉淀物，过滤出来的液体静置分液，得到水相1和有机相1，有机相1即为α-乙基呋喃甲醇溶液；将所得α-乙基呋喃甲醇溶液在真空负压下蒸馏脱除溶剂，得到α-乙基呋喃甲醇，同时，回收脱除的溶剂，此时得到的溶剂中主要包含氯乙烷、甲苯、四氢呋喃以及水。

4.如权利要求3所述回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法，其特征在于，所述水解反应釜的温度在15-30℃之间。

5.如权利要求3所述回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法，其特征在于，所述喷淋塔塔顶温度为110-120℃，所述浓硫酸的质量分数在75-90％之间。

6.如权利要求3所述回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法，其特征在于，所述闪蒸罐的压力为0.01-0.05mpa，所述闪蒸罐的温度控制在70-100℃；所述合并后的粗品混合物从隔壁精馏塔一侧中间靠下的位置送入。

7.如权利要求3所述回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法，其特征在于，所述隔壁精馏塔塔底温度控制在80-110℃，所述隔壁精馏塔塔底压力控制在0.1-1mpa。

8.如权利要求3所述回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法，其特征在于，所述隔壁精馏塔塔顶温度控制在15-20℃，所述,隔壁精馏塔塔顶压力控制在0.1-0.3mpa。

9.如权利要求3所述回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法，其特征在于，从隔壁精馏塔另一侧中间靠上的位置采出四氢呋喃。

10.如权利要求9所述回收α-乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法，其特征在于，隔壁精馏塔侧线采出四氢呋喃的温度控制在70-90℃。

技术总结
本申请公开了一种回收α‑乙基呋喃甲醇生产中氯乙烷及其溶剂的方法。本发明的技术方案通过首先对回收废溶剂进行预热处理，送入浓硫酸喷淋罐中进行喷淋干燥和除杂处理得到粗品，最后将得到的粗品采用分隔壁精馏塔进行分离纯化，即可得到满足生产需求的氯乙烷、满足生产需求的四氢呋喃以及甲苯粗品，然后将得到的甲苯粗品进一步精馏，即可得到满足生产需求的甲苯。本发明所述的技术方案不仅降低了生产成本和污水处理成本，同时还降低了对环境污染。此外，本发明所述的技术方案还对第一次淋洗后得到的淋洗液进行了闪蒸处理，进一步提高了氯乙烷和溶剂的回收收率。

技术研发人员：张翼飞,阮进林,郑东志,简柏柳
受保护的技术使用者：广东省肇庆香料厂有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12