一种[1,2,4]噁二唑吡啶类化合物及应用的制作方法

本发明涉及农业领域，具体地，本发明提供一种新的[1,2,4]噁二唑吡啶类化合物及其制备方法及含有这些化合物的组合物在农业中的应用。

背景技术：

1、激素类除草剂作为第一类有机选择性除草剂，是世界范围内使用最广泛的除草剂类型之一，包括2,4-滴、2甲4氯、麦草畏、二氯喹啉酸、氯氟吡氧乙酸等，随着此类除草剂的不断发展，也开发出了具有芳基吡啶甲酸酯结构的激素型除草剂，比如氟氯吡啶酯和氯氟吡啶酯

2、中国专利(cn114478506a)中公开了一类吡啶噁唑类化合物，其具有如下通式结构：在相对相同的条件下，其中实施例1的化合物表现较好的除草活性(参见表3)。对作物安全性方面，实施例5和9的化合物表现出较好的安全活性。

3、开发具有更优异的除草剂是本领域技术人员研发的目标，申请人在研发过程中开发噁二唑吡啶类化合物，得到化合物杂草防除效果更加优异，具有良好的商业化前景。

技术实现思路

1、本发明提供一种式i所示的[1,2,4]噁二唑吡啶类化合物和式i化合物的立体异构体、氮氧化物及其农业上可接受的盐，本发明化合物具有优异的除草活性，并对农作物和杂草之间具有优良的选择性，表现出对农作物的高度安全性。

2、本发明总的方面提供一种式i所示的化合物，

3、其中，

4、x取自任选取代的烷基、任选取代的烷氧基、任选取代的氨基、卤素、氰基、硝基；n为0、1或2；

5、y取自卤素、任选取代的烷基、任选取代的烷氧基、任选取代的烷硫基、任选取代的氨基、硝基、氰基、磺酰基(r’-s(＝o)2-”，r’为烷基、芳基、杂芳基中一种)，m为0、1、2、3、4或5；

6、r1取自h、任选取代的烷基；

7、r2、r3分别独立的取自h、任选取代的烷基、任选取代的酰基(z-c(＝o)2-，z为烷基或芳基)、或r2和r3一起与n原子组成的含氮的任选取代的杂环基；包括其立体异构体、氮氧化物及其农业上可接受的盐。

8、本发明还提供了一种式i化合物的制备方法，其包括式ii化合物与n-羟基脒类化合物制备得到，其反合成路线如下：

9、

10、其中，x、y、r1、r2、r3、m和n定义如上，r为任选取代的烷基、任选取代的芳基，优选c1-c6烷基和苯基，更优选甲基或乙基；

11、本发明另一方面，提供一种组合物，所示组合物含有本发明式i化合物。

12、本发明还提供一种除草组合物，包括含有本发明式i化合物及至少一种农药上可接受的助剂。

13、另一方面，本发明提供本发明所述化合物或包含本发明所述化合物的组合物在农业中的应用。

14、本发明还提供一种控制有用植物中不希望的杂草的方法。

15、本发明的有益效果

16、本发明化合物具有更高效的除草活性和对作物的安全性，具有广阔的应用前景。

技术特征：

1.一种式i所示的化合物，

2.根据权利要求1所述的式i化合物，其特征在于，x选自卤素、被卤素取代的c1-c6烷基、氰基、硝基及c1-c6烷基中一种或多种，n为0、1或2；更优选-f、-cl、-br、-i、-cf3、-chf2、-no2、-cn、c1-c3烷基中一种或多种，n为0、1或2。

3.根据权利要求1-2任一项所述的式i化合物，其特征在于，y选自卤素、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基、卤代的c1-c6烷基、c1-c6烷硫基、被c1-c6烷基单取代或双取代氨基、c1-c6烷氧基-c1-c6烷基、c1-c6烷硫基-c1-c6烷基、硝基、氰基和c1-c6烷基-s(＝o)2-中一种或多种，m为0、1、2、3、4或5；优选h、f、cl、br、i、c1-c4烷基、c1-c4烷氧基、硝基、氰基、c1-c4烷基-so2-、卤代c1-c3烷基中一种或多种；特别优选-f、-cl、-br、-i、-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3、-ch(ch3)2、-och3、-och2ch3、-och2 ch2ch3、-och(ch3)2、-cf3、-chf2、-no2、-cn、-so2ch3、-so2 ch2ch3、-so2ch2ch2ch3、-so2ch(ch3)2中一种或多种。

4.根据权利要求1-3任一项所述的式i化合物，其特征在于，r1取自h、任选取代的烷基；优选h、c1-c6烷基、c1-c6烷氧基-c1-c6烷基、c1-c6烷硫基-c1-c6烷基；更优选h、c1-c4烷基；特别优选h、-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3、-ch(ch3)2。

5.根据权利要求1-4任一项所述的式i化合物，其特征在于，r2、r3分别独立的取自h、c1-c6烷基、c1-c6烷基-c(＝o)-中一种或多种，或r2和r3一起与n原子组成的含氮的3-10元杂环基；优选h、c1-c4烷基、c1-c4烷基-c(＝o)-、r2、r3与n原子形成含氮的3-10元的杂环中一种或多种；特别优选h、-ch3、-ch2ch3、-ch2ch2ch3、-ch(ch3)2、-coch3、-coch2ch3、-coch2ch2ch3、-coch(ch3)2、中一种或多种。

6.根据权利要求1-5任一项所述式i化合物，其特征在于，优选式ii化合物，

7.化合物，

8.一种制备权利1-7任一项所述化合物的制备方法，其特征在于，其合成路线如下：

9.一种组合物，含有权利要求1-7任一项所述的化合物；优选地，所述组合物进一步包含有农药上可接受的助剂。

10.权利要求1-7任意一项所述的化合物或权利要求9所述的组合物作为除草剂在农业中的应用。

11.一种控制有用植物中不希望杂草的方法，其特征在于，包含权利要求1-7任一项所述化合物或权利要求9所述的组合物。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述的杂草包括阔叶杂草和/或禾本科杂草和/或莎草科杂草；优选稗草、千金子、鸭舌草、空心莲子草、异型莎草和丁香蓼；所述有用植物优选水稻、小麦、玉米、油菜和大豆。

技术总结
本发明提供一种式I所示的[1,2,4]噁二唑吡啶类化合物，具有优良的除草作用，并且对农作物和杂草之间具有优良的选择性，并表现出对农作物的高度安全性。式I通式结构如下：其中，X、Y、R1、R2、R3如本发明所述的含义。本发明还公开了式I化合物的制备方法、含有式I化合物的除草组合物。

技术研发人员：邓照西,郭少雄,胡合伟,岑金,谭宾,贾云飞,李志军,杜兵兵,吴世凡,黄帅,曹展,杨莉娜,李君沛,何云梦
受保护的技术使用者：郑州手性药物研究院有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/11