羟基化改性POE及其制备方法和应用与流程

本发明涉及改性聚烯烃，尤其是涉及一种羟基化改性poe及其制备方法和应用。

背景技术：

1、poe是一种十分重要的弹性体材料，具有优良的物理性能，已被广泛应用于建筑、家电、汽车、交通运输等生产生活中的各个方面。但poe的低表面能使其与工程塑料的相容性差，其非极性的化学性质也使其难以和常见的极性填料(如玻纤、矿物等)均匀混合来进一步提高强度。

2、接枝改性是提高poe极性的常用方法，其中又以自由基引发接枝、熔融反应挤出的方法最为常见。现有技术中采用了一些方法用于接枝改性，比如公开号为cn104292729a的专利申请中提出在熔融接枝反应加入sebs提高制品的接枝率，这种方法虽然可以在维持接枝率的同时减少副反应，但引入的辅助单体往往具有严重的刺激性气味(如残留的马来酸酐等)，且接枝物对尼龙的增韧效果一般，无法从根本上解决绿色环保的发展理念以及大幅改善尼龙的性能。因此，寻找一种简便易行、安全环保的替代方法生产极性poe接枝物成为业界内的一项重要研究课题。

3、有鉴于此，特提出本发明。

技术实现思路

1、本发明的一个目的在于提供羟基化改性poe，以解决现有技术中存在的极性poe接枝物环保性差等技术问题。

2、本发明的另一目的在于提供羟基化改性poe的制备方法。

3、本发明的又一目的在于提供羟基化改性poe在尼龙增韧中的应用。

4、为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：

5、羟基化改性poe，主要由按重量份数计的如下组分制得：

6、poe树脂90～100份、不饱和多元醇0.1～10份和引发剂0.01～0.5份；

7、所述不饱和多元醇主要由多元醇与不饱和酸和/或不饱和酸酐反应制得。

8、在本发明的具体实施方式中，所述多元醇包括乙二醇、甘油、季戊四醇和葡萄糖中的任一种或多种。

9、在本发明的具体实施方式中，所述不饱和酸包括马来酸、丙烯酸和甲基丙烯酸中的任一种或多种。

10、在本发明的具体实施方式中，所述不饱和酸酐包括马来酸酐。

11、在本发明的具体实施方式中，所述多元醇与所述不饱和酸和/或不饱和酸酐的摩尔比为(1～8)：1。

12、在本发明的具体实施方式中，所述不饱和多元醇的制备包括：所述多元醇溶解于溶剂中，加入不饱和酸和/或不饱和酸酐，加毕，反应1～2h；反应结束后，除去溶剂得到不饱和多元醇。

13、在本发明的具体实施方式中，所述引发剂选自过氧化物引发剂。进一步的，所述过氧化物引发剂包括过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酰、二氯代过氧化苯甲酰、过氧化月桂酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、双(叔丁基过氧化异丙基)苯、叔丁基异丙苯基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化乙酸叔丁酯中的任一种或多种。

14、本发明还提供了上述任意一种所述羟基化改性poe的制备方法，包括如下步骤：

15、各组分按比例进行混合熔融接枝反应；

16、所述混合熔融接枝中，混合区的温度为130～180℃，接枝区的温度为170～200℃，终止区的温度为180～200℃。

17、本发明还提供了上述任意一种所述羟基化改性poe在尼龙增韧中的应用。

18、本发明还提供了一种增韧尼龙，包括尼龙基体和上述任意一种所述羟基化改性poe。

19、在本发明的具体实施方式中，所述增韧尼龙中，所述羟基化改性poe的质量分数为1wt％～10wt％。

20、与现有技术相比，本发明的有益效果为：

21、(1)本发明的羟基化改性poe，通过对多元醇与不饱和酸和/或酸酐反应引入不饱和键，并利用不饱和键将不饱和多元醇接枝到poe分子链上，通过接枝多元醇的方式引入极性的羟基基团相比于传统的接枝改性具有高接枝率的特点，同时气味低，环保性好。

22、(2)本发明采用的多元醇具有羟基含量高，且不挥发、无气味的特点，可避免接枝反应过程中通过抽真空、高温烘焙等来降低制品气味的问题，易于工业化生产；同时适应现有工业化生产工艺流程，可实现批量化连续化生产。

23、(3)本发明的羟基化改性poe对尼龙具有优异的增韧效果。

技术特征：

1.羟基化改性poe，其特征在于，主要由按重量份数计的如下组分制得：

2.根据权利要求1所述的羟基化改性poe，其特征在于，所述多元醇包括乙二醇、甘油、季戊四醇和葡萄糖中的任一种或多种。

3.根据权利要求1所述的羟基化改性poe，其特征在于，所述不饱和酸包括马来酸、丙烯酸和甲基丙烯酸中的任一种或多种；

4.根据权利要求1所述的羟基化改性poe，其特征在于，所述多元醇与所述不饱和酸和/或不饱和酸酐的摩尔比为(1～8)：1。

5.根据权利要求1所述的羟基化改性poe，其特征在于，所述不饱和多元醇的制备包括：所述多元醇溶解于溶剂中，加入不饱和酸和/或不饱和酸酐，反应1～2h；然后除去溶剂得到所述不饱和多元醇。

6.根据权利要求1所述的羟基化改性poe，其特征在于，所述引发剂选自过氧化物引发剂；

7.权利要求1～6任一项所述的羟基化改性poe的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

8.根据权利要求7所述的羟基化改性poe的制备方法，其特征在于，所述反应在单螺杆挤出机或双螺杆挤出机中进行；

9.权利要求1～6任一项所述的羟基化改性poe在尼龙增韧中的应用。

10.增韧尼龙，其特征在于，包括尼龙基体和权利要求1～6任一项所述的羟基化改性poe。

技术总结
本发明涉及改性聚烯烃技术领域，尤其是涉及一种羟基化改性POE及其制备方法和应用。羟基化改性POE，主要由按重量份数计的如下组分制得：POE树脂90～100份、不饱和多元醇0.1～10份和引发剂0.01～0.5份；所述不饱和多元醇主要由多元醇与不饱和酸和/或不饱和酸酐反应制得。本发明的羟基化改性POE，通过对多元醇与不饱和酸和/或酸酐反应引入不饱和键，并利用不饱和键将不饱和多元醇接枝到POE分子链上，通过接枝多元醇的方式引入极性的羟基基团相比于传统的接枝改性具有高接枝率的特点，同时气味低，环保性好。

技术研发人员：李煦田,唐舫成,王华亮,温海军,汪加胜
受保护的技术使用者：广州鹿山新材料股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12