1.本发明涉及阻燃剂技术领域，尤其涉及一种对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的合成方法。
技术背景
2.有机磷系阻燃剂大多污染小，添加量少，对聚合物的机械性能影响较小，并且能与聚合物有较好的相容性而被广泛应用。由于磷系阻燃剂具有低烟、低毒、环保的特点，成为了目前新型阻燃剂研发中重点考虑的结构类型，特别是有机磷化合物更加体现了该优势，符合阻燃剂的发展方向，在合成和应用等方面已经取得了显著成就。
3.磷系阻燃剂具有阻燃效果好、阻燃效率高的优点，已报道的对二甲苯基双二苯基次膦氧化物(结构为：)合成方法，主要是利用氯代苄与二苯基磷氧进行反应制得，二苯基磷氧化学性质过于活泼，易分解生成较多杂质，使得产品纯度偏低，深度纯化会导致大量三废的产生，增加生产成本；同时由于化学性质活泼，对操作人员皮肤刺激性大。
4.因此，有必要对现有合成工艺进行深入研究，从而提供成本低廉、产品收率和纯度高的生产方法。
技术实现要素：
5.为了解决现有对二甲苯基双二苯基次膦氧化物合成成本高、纯度和收率偏低的问题，本发明提供一种对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的合成方法。采用对二氯苄为原料，在碱和极性溶剂中，与二苯基氯代膦发生反应，反应完毕过滤去除溶剂，水洗滤饼至中性，经烘干后得到白色固体，即为对二甲苯基双二苯次膦氧化物。
6.本发明所述一种对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的合成方法，包括以下步骤：将对二氯苄溶于有机溶剂中，然后加入二苯基氯化磷，升温到30-50℃，再滴加碱性催化剂，升温到60-70℃反应；反应结束，冷却至室温，抽滤、洗涤、烘干后得到对二甲苯基双二苯基次膦氧化物。
7.进一步地，在上述技术方案中，抽滤后的滤液分层，取油层进行常压蒸馏，回收得到有机溶剂。
8.进一步地，在上述技术方案中，所述有机溶剂为乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、丙酮、二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲酸甲酯、氯仿、乙醚、二氯苄、甲基叔丁基醚中的一种或两种以上的混合物。
9.进一步地，在上述技术方案中，所述碱性催化剂为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾中一种或两种以上的混合物。
10.进一步地，在上述技术方案中，所述对二氯苄、二苯基氯化磷与极性溶剂摩尔比为1：2.1-3.0：30-40。
11.进一步地，在上述技术方案中，所述对二氯苄、二苯基氯化磷与碱性催化剂摩尔比为1：2.1-3.0：5-10。
12.进一步地，在上述技术方案中，所述保温反应时间为1-3h。
13.发明有益效果：
14.(1)本发明方法原料易得、稳定，毒性较低，反应条件温和易控，目标产物收率高、纯度可达98.5％以上且污染少，后处理简单，适合工业化生产。
15.(2)本发明制备得到的双苯基次膦氧类化合物可以作为功能助剂用于高端树脂的阻燃及改性。
具体实施方式
16.下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
17.实施例1
18.在1000ml三口瓶中，加入30g(0.17mol)对二氯苄和500ml(6.15mol)四氢呋喃，搅拌溶解，5分钟滴加完79.4g(0.36mol)二苯基氯化磷，升温到40-42℃，15分钟内滴加完32％naoh水溶液200g(1.6mol)，反应温度为50℃。滴加完成后升温到68℃持续搅拌保温反应2小时，过滤，滤饼用1000ml水淋洗，抽滤，95℃干燥6小时，得到73.2g对二甲苯基双二苯基次膦氧化物，纯度98.7％，收率为91.6％。
19.实施例2
20.在1000ml三口瓶中，加入四氢呋喃600ml、对二氯苄24g(0.138mol)，搅拌至溶解，在6分钟内滴加二苯基氯化磷64g(0.290mol)，升温到30℃，12分钟内滴加32％naoh水溶液176g(1.408mol)，升温到70℃持续搅拌反应1小时，过滤，水洗，干燥得到62.8g对二甲苯基双二苯基次膦氧化物，纯度98.5％，收率为90.5％。
21.实施例3
22.在1000ml三口瓶中，加入30g(0.17mol)对二氯苄和500ml(6.15mol)四氢呋喃，搅拌溶解，3分钟滴加完79.4g(0.36mol)二苯基氯化磷，升温到48-50℃，15分钟内滴加完39.5％koh(1.74mol)水溶液250g，反应温度为50℃。滴加完成后升温到65℃持续搅拌保温反应3小时，过滤，滤饼用150ml水淋洗，抽滤，95℃干燥6小时，得到80.6g对二甲苯基双二苯基次膦氧化物，收率为93％。
23.实施例4
24.在1000ml四口瓶中，加入30g(0.17mol)对二氯苄和500ml(6.15mol)2-甲基四氢呋喃，搅拌溶解，同时滴加79.4g(0.36mol)二苯基氯化磷及39.5％koh(1.74mol)水溶液250g，反应温度为40℃，15分钟滴加完毕。滴加完成后升温到70℃持续搅拌保温反应2小时，过滤，滤饼用200ml水淋洗，抽滤，甲苯重结晶，100℃干燥4小时，得到73.6g对二甲苯基双二苯基次膦氧化物，收率为85％。
25.以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。
技术特征：
1.一种对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：将对二氯苄溶于极性溶剂中，待其完全溶解后，滴加二苯基氯化磷，升温到30-50℃，再滴加碱性催化剂，升温到60-70℃反应；反应结束，冷却至室温，抽滤、洗涤、烘干后得到对二甲苯基双二苯基次膦氧化物。2.根据权利要求1所述对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的制备方法，其特征在于：所述极性溶剂为乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、丙酮、二氧六环、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、甲酸甲酯、氯仿、乙醚、二氯苄、甲基叔丁基醚中的至少一种。3.根据权利要求1所述对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的制备方法，其特征在于：所述碱性催化剂为甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。4.根据权利要求1所述对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的制备方法，其特征在于：所述保温反应时间为1-3h。5.根据权利要求1所述对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的制备方法，其特征在于：所述对二氯苄、二苯基氯化磷与极性溶剂摩尔比为1：2.1-3.0：30-40。6.根据权利要求1所述对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的制备方法，其特征在于：所述对二氯苄、二苯基氯化磷与碱性催化剂摩尔比为1：2.1-3.0：5-10。7.根据权利要求1-6任意一项所述对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的制备方法，其特征在于：抽滤后的滤液分层，取油层进行常压蒸馏，回收得到有机溶剂。
技术总结
本发明公开了一种对二甲苯基双二苯基次膦氧化物的合成方法，属于阻燃剂技术领域。包括以下步骤：采用对二氯苄为原料，在碱和极性溶剂中，与二苯基氯代膦发生反应，反应完毕过滤去除溶剂，水洗滤饼至中性，经烘干后得到白色固体，即为对二甲苯基双二苯次膦氧化物。本发明方法原料易得、稳定，毒性较低，反应条件温和易控，目标产物收率高、纯度可达98.5％以上且污染少，后处理简单，适合工业化生产。适合工业化生产。
技术研发人员：钟健 杨辉 黄谊 田智勇 陈闯
受保护的技术使用者：湖北荆洪生物科技股份有限公司
技术研发日：2022.12.27
技术公布日：2023/3/28