一种仲辛醇的制造方法与流程

文档序号:33888789发布日期:2023-04-21 00:46阅读:285来源:国知局

本发明属于精细化工领域,涉及一种仲辛醇的制造方法。


背景技术:

1、脂肪醇和脂肪酮都是重要的化工原料,在工业化生产中,酮加氢制备醇是最常用的方法。

2、仲辛醇是重要的化工原料和有机溶剂,既可用作润湿剂、香料、增塑剂和农药乳化剂,又可用作生产高档润滑油添加剂的原料。仲辛醇主要来源于蓖麻油水解制癸二酸的副产物,一般粗仲辛醇的含量仅为80%左右,其中含有15~20%的2-辛酮,这使其应用受到限制。以工业仲辛醇为原料制备高纯度仲辛醇一般有两种方法:一是化学法以nahso3溶液洗涤,分离2-辛酮,同时得到仲辛醇和和2-辛酮;另一种方法为加氢法;使仲辛醇中的2-辛酮加氢还原成仲辛醇。用化学法处理不能达到预想结果且操作复杂,三废较多。加氢还原法产品收率高,且是一种清洁工艺,更适于工业化。

3、目前仲辛酮加氢制备仲辛醇的专利文献报道中,中国专利申请cn1974514a公开了一种具有铁磁性的催化剂在磁反应固定床上由仲辛酮氢化制备仲辛醇的研究,其中制备压力为0.1~1.5mpa,温度为70~120℃,磁场强度为10~30ka/m,工艺过程中用到乙醇作为溶剂,其中以雷尼镍作为催化剂时,仲辛酮的转化率只有70%,转化率较低。中国专利申请cn94190945a公开了一种含铜加氢催化剂的制备方法,其需含铜加氢反应催化剂的成型母体,但选择性较低,产物分离和提纯困难。中国专利申请cn1279127a公开了一种由氧化铜、氧化锌、氧化镁及氧化铝组成的复合催化剂,氢化温度在150~300℃,氢化时间为8~15小时,可以使仲辛酮的转化率达到99.6%,但催化剂制备过程复杂,且氢化时间较长。中国专利申请cn108774106a公开了一种活性炭负载的复合催化剂体系,在3.5mpa、120ml/min的氢气流量下,6h可以实现仲辛酮的转化率达到99.7%,但该工艺中描述的催化剂制备复杂,成本高。德国hoechst公司在专利申请de4244273a1中介绍了一种cu-zno-al2o3催化剂,通过向该催化剂中加入mo、mn、v、zr等组分作为助剂,来提高此催化剂的加氢选择性和产物的收率,加入的比例约占催化剂中cuo质量的4%左右,将该系列催化剂应用于仲辛酮的加氢反应中,仲辛醇的收率可达96.5%左右,显示出了很高的活性选择性,但是该催化剂制备复杂,成本高。赵会吉等在“加氢还原法制备高纯度仲辛醇”(中国石油大学学报)中介绍了一种仲辛酮加氢催化剂,该催化剂通过共沉淀-混捏法制得,此加氢反应适宜的工艺条件为:反应温度为120℃、氢压为2.0mpa、空速为0.25h-1,在此条件下对催化剂的活性进行评价,结果表明,仲辛酮的转化率可达98%左右,加氢产物中仲辛醇的纯度可达98%左右,但是催化剂制备工艺复杂,耗时长。2007年mebane rc等人在synth commun杂志中介绍以雷尼镍为催化剂,以含有痕量盐酸的异丙醇作为溶剂,在回流16~91min的条件下可以实现酮转化为仲醇,收率在60~96%,但是缺点是使用盐酸和有机溶剂,需要在提纯阶段除去有机溶剂。


技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、针对上述现有技术中存在的缺陷,本发明的目的在于,提供一种仲辛醇的制造方法,该方法能够在短时间内以高转化率得到仲辛醇,并且工艺简单、反应条件温和,特别适用于工业大规模、高效率的生产。另外,本发明的制造方法还适用于粗仲辛醇体系,可解决仲辛醇与仲辛酮分离困难的问题,简化由粗仲辛醇精馏提取精仲辛醇的的工艺。

3、用于解决问题的方案

4、本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究,结果发现通过如下的技术方案的实施,能够实现上述目的。

5、即,本发明如下所述。

6、[1].一种仲辛醇的制造方法,其中,所述制造方法包括如下工序:

7、在加氢催化剂以及催化助剂的存在下,对仲辛酮进行氢化反应的工序,

8、其中,所述催化助剂包含非环状羧酸酐和/或环状羧酸酐。

9、[2].根据[1]所述的制造方法,其中,所述加氢催化剂包含镍基催化剂、铜基催化剂和贵金属系催化剂中的至少一种。

10、[3].根据[1]或[2]所述的制造方法,其中,所述加氢催化剂包含雷尼镍催化剂。

11、[4].根据[1]或[2]所述的制造方法,其中,所述催化助剂包含邻苯二甲酸酐。

12、[5].根据[1]~[4]中任一项所述的制造方法,其中,所述氢化反应在无水体系下进行。

13、[6].根据[1]~[5]中任一项所述的制造方法,其中,所述氢化反应满足以下一个或多个条件:

14、(i)相对于所述仲辛酮的总量,所述加氢催化剂的含量为0.34~38质量%,优选为0.5~38质量%,更优选为1~37.5质量%;

15、(ii)相对于所述仲辛酮的总量,所述催化助剂的含量为0.08~10质量%,优选为0.1~10质量%,更优选为0.3~9.7质量%。

16、[7].根据[1]~[6]中任一项所述的制造方法,其中,所述仲辛酮与氢气的摩尔比为1:0.8~1:1.1。

17、[8].根据[1]~[7]中任一项所述的制造方法,其中,所述氢化反应满足下述一个或多个条件:

18、(i)氢化反应温度为80~180℃,优选为100~170℃;

19、(ii)氢化反应压力为0.1~5mpa,优选为0.3~4.5mpa;

20、(iii)氢化反应时间为0.3~10h,优选为0.5~10h,更优选为2~8h。

21、[9].根据[1]~[8]中任一项所述的制造方法,其中,所述仲辛酮的转化率为99.9%以上。

22、[10].一种仲辛醇,其中,其根据[1]~[9]中任一项所述的制造方法得到。

23、发明的效果

24、与现有技术相比,本发明具有以下技术效果:

25、(1)通过组合使用加氢催化剂以及催化助剂,出乎意料地发现加氢催化剂与催化助剂的协同作用,能够显著提高仲辛酮的转化率,缩短反应时间,从而实现在短时间内以高转化率得到仲辛醇。

26、(2)本发明的制造方法工艺简单,操作方便。

27、(3)本发明的制造方法投资成本低,节约生产成本。

28、(4)本发明的制造方法反应条件温和,加氢压力低,仲辛酮转化率可高达99.9%。

29、(5)本发明的制造方法可适用于粗仲辛醇体系,即以粗仲辛醇为原料,粗仲辛醇中仲辛酮含量在7~15%,氢化后仲辛酮含量降至0.03%以下,由此可解决仲辛醇与仲辛酮分离困难的问题,简化由粗仲辛醇精馏提取精仲辛醇的工艺。



技术特征:

1.一种仲辛醇的制造方法,其特征在于,所述制造方法包括如下工序:

2.根据权利要求1所述的制造方法,其特征在于,所述加氢催化剂包含镍基催化剂、铜基催化剂和贵金属系催化剂中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的制造方法,其特征在于,所述加氢催化剂包含雷尼镍催化剂。

4.根据权利要求1或2所述的制造方法,其特征在于,所述催化助剂包含邻苯二甲酸酐。

5.根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法,其特征在于,所述氢化反应在无水体系下进行。

6.根据权利要求1~5中任一项所述的制造方法,其特征在于,所述氢化反应满足以下一个或多个条件:

7.根据权利要求1~6中任一项所述的制造方法,其特征在于,所述仲辛酮与氢气的摩尔比为1:0.8~1:1.1。

8.根据权利要求1~7中任一项所述的制造方法,其特征在于,所述氢化反应满足下述一个或多个条件:

9.根据权利要求1~8中任一项所述的制造方法,其特征在于,所述仲辛酮的转化率为99.9%以上。

10.一种仲辛醇,其特征在于,其根据权利要求1~9中任一项所述的制造方法得到。


技术总结
本发明提供一种仲辛醇的制造方法。本发明的仲辛醇的制造方法包括如下工序:在加氢催化剂以及催化助剂的存在下,对仲辛酮进行氢化反应的工序,其中,所述催化助剂包含非环状羧酸酐和/或环状羧酸酐。本发明的制造方法能够在短时间内以高转化率得到仲辛醇,并且工艺简单,操作方便,反应条件温和,特别适用于工业大规模、高效率的生产。另外,本发明的制造方法还适用于粗仲辛醇体系,可解决仲辛醇与仲辛酮分离困难的问题,简化由粗仲辛醇精馏提取精仲辛醇的的工艺。

技术研发人员:崔兵,杜青慧,苏永胜
受保护的技术使用者:丰益高分子材料(连云港)有限公司
技术研发日:
技术公布日:2024/1/11
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