1.本发明涉及一种日化香料中间体的制备方法，具体涉及一种1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法。
技术背景
2.1-庚烯-3-基异丁酸酯(cas:1026093-13-9)是一种合成香料，一般为无色至淡黄色液体，呈凉爽草本香气，溶于乙醇。常用作食用香料(增香剂)，天然等同香料和人造香等领域，赋予香精现代气息。
3.通过文献ca检索，未见1-庚烯-3-基异丁酸酯合成方法的报道。
技术实现要素：
4.本发明针对现有技术中的不足，提出一种相对简便、容易控制的日化香料1-庚烯-3-基异丁酸酯生产方法。采用异丁酸与1-庚烯-3-醇为原料，在对甲苯磺酸和三苯基硼双重催化剂存在下酯化，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯。本发明优点为原料易得、反应条件温和、工艺安全友好，产品具有草本的酯香，广泛应用于加香产品中。
5.本发明所述1-庚烯-3-基异丁酸酯合成，采用反应方程式，表示如下：
[0006][0007]
包括以下步骤：
[0008]
s1：以异丁酸和1-庚烯-3-醇为原料，环己烷或甲苯为溶剂，对甲苯磺酸和三苯基硼为催化剂，搅拌下加热至回流分水，直至脱水完全；
[0009]
s2：反应完毕，冷却至室温，碳酸钠溶液中和至ph＝7.5-8.5，水洗至中性；静置分层，油层为1-庚烯-3-基异丁酸酯粗液；开启惰性气体并对有机层进行常压蒸馏回收溶剂，接着继续升温至135℃以上，收集135-165℃馏分，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯。
[0010]
进一步地，在上述技术方案中，所述异丁酸与1-庚烯-3-醇摩尔比为1-2：1。
[0011]
进一步地，在上述技术方案中，所述异丁酸和1-庚烯-3-醇总重量与环己烷或甲苯重量比为1：0.6-10。
[0012]
进一步地，在上述技术方案中，所述催化剂对甲苯磺酸和三苯基硼，两者重量比为1：1-3。
[0013]
进一步地，在上述技术方案中，所述催化剂对甲苯磺酸和三苯基硼用量为异丁酸和1-庚烯-3-醇总重量0.1-0.5％。
[0014]
发明有益效果：
[0015]
本发明以异丁酸与1-庚烯-3-醇为原料，进行酯化反应制备1-庚烯-3-基异丁酸
酯，反应条件温和、易于操作、对环境安全友好，适于工业生产。
具体实施方式
[0016]
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
[0017]
实施例1
[0018]
在装有搅拌器、温度计、油水分离器和球形冷凝管100ml三口瓶中，加入22.8g1-庚烯-3-醇(0.2mol)、19.4g异丁酸(0.22mol)、40ml环己烷、0.7g对甲苯磺酸和1.1g三苯基硼，搅拌下加热回流反应8h，分水器中分出生成水后冷却，10％碳酸钠中和，110ml水洗涤二次至中性。静置分层，有机层为1-庚烯-3-基异丁酸酯粗液。开启惰性气体并对有机层进行常压蒸馏回收溶剂，接着继续升温至135℃以上，收集135-165℃馏分，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯35.4g，纯度为97.3％，酯转化率为96.2％。
[0019]
实施例2
[0020]
在装有搅拌器、温度计、油水分离器和球形冷凝管100ml三口瓶中，加入22.8g1-庚烯-3-醇(0.2mol)、26.5g异丁酸(0.3mol)、50ml环己烷、0.7g对甲苯磺酸和1.4g三苯基硼，搅拌下加热回流反应8h，分水器分出生成水后冷却，10％碳酸钠中和，120ml水洗涤二次至中性。静置分层，有机层为1-庚烯-3-基异丁酸酯粗液。开启惰性气体并对有机层进行常压蒸馏回收溶剂，接着继续升温至135℃以上，收集135-165℃馏分，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯35.8g，纯度为97.6％，酯转化率为96.4％。
[0021]
实施例3
[0022]
在装有搅拌器、温度计、油水分离器和球形冷凝管100ml三口瓶中，加入22.8g1-庚烯-3-醇(0.2mol)、17.6g异丁酸(0.2mol)、40ml环己烷和0.7g对甲苯磺酸和1.1g三苯基硼，搅拌下加热回流反应10h，分水器分出生成水后冷却，10％碳酸钠中和，100ml水洗涤二次至中性。有机层进行常压蒸馏回收溶剂，继续升温至135℃以上，收集135-165℃馏分，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯33.4g，纯度为97.4％，酯转化率为93.5％。
[0023]
以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
技术特征：
1.一种1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于，包括如下合成步骤：s1：以异丁酸和1-庚烯-3-醇为原料，环己烷或甲苯为溶剂，对甲苯磺酸和三苯基硼为催化剂，搅拌下加热至回流分水，直至脱水完全；s2：反应完毕，冷却至室温，碳酸钠溶液中和至ph＝7.5-8.5，水洗至中性；静置分层，油层为1-庚烯-3-基异丁酸酯粗液；开启惰性气体并对有机层进行常压蒸馏回收溶剂，接着继续升温至135℃以上，收集135-165℃馏分，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯。2.根据权利要求1所述1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于：所述异丁酸与1-庚烯-3-醇摩尔比为1-2：1。3.根据权利要求1所述1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于：所述异丁酸和1-庚烯-3-醇总重量与环己烷或甲苯重量比为1：0.6-10。4.根据权利要求1所述1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于：所述催化剂对甲苯磺酸和三苯基硼混合物。5.根据权利要求4所述1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于：对甲苯磺酸和三苯基硼两者重量比为1：1-3。6.根据权利要求4所述1-庚烯-3-基异丁酸酯的合成方法，其特征在于：所述催化剂对甲苯磺酸和三苯基硼用量为异丁酸和1-庚烯-3-醇总重量0.1-0.5％。
技术总结
本发明公开了一种日化香料1-庚烯-3-基异丁酸酯的制备方法，属于香料中间体技术领域。采用异丁酸与1-庚烯-3-醇为原料，在对甲苯磺酸和三苯基硼双重催化剂存在下酯化，得到1-庚烯-3-基异丁酸酯。本发明优点为原料易得、反应条件温和、工艺安全友好，产品具有草本的酯香，广泛应用于加香产品中。广泛应用于加香产品中。
技术研发人员：杨辉 陈晨 黄谊 华兴雷 田智勇 陈闯
受保护的技术使用者：中国人民解放军联勤保障部队军需能源质量监督总站武汉质量监督站
技术研发日：2022.12.28
技术公布日：2023/3/21