阻燃性树脂组合物和阻燃性树脂成型体的制作方法

本发明涉及含有苯乙烯系树脂和溴化聚合物型阻燃剂的阻燃性树脂组合物、以及使用该阻燃性树脂组合物而成的阻燃性树脂成型体。

背景技术：

1、作为用于对苯乙烯系树脂成型体赋予阻燃性的阻燃剂，一般使用有六溴环十二烷(hbcd)，但hbcd具有生物体内蓄积性，对水生生物是有毒的，不易分解，从这些方面出发，研究了溴化聚合物型阻燃剂作为替代品(参照专利文献1)。

2、然而，溴化聚合物型阻燃剂的热稳定性是不充分的，在与苯乙烯系树脂混合而制造阻燃性树脂组合物的工艺、使用该阻燃性树脂组合物而成型为阻燃性树脂成型体的成型工艺中，暴露于高温时发生热劣化，产生黑色异物、变色，有时破坏成型体的外观。

3、作为消除这样的黑色异物发生的方法，专利文献2中公开了如下技术：在将溴化聚合物型阻燃剂与树脂混合时，添加亚磷酸烷基酯、环氧化合物作为稳定剂。

4、另外，作为得到黑色异物的发生和变色的发生均得以防止的阻燃性树脂组合物、提供使用该阻燃性树脂组合物成型为成型体时外观优异的阻燃性树脂成型体的方法，本发明人等以前提出了如下方法：含有环氧化合物和卤素捕捉剂，且使溴含量为18质量％以上且42质量％以下(专利文献3)。

5、现有技术文献

6、专利文献

7、专利文献1：日本特表2009-516019号公报

8、专利文献2：日本特表2012-512942号公报

9、专利文献3：日本特开2018-59041号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、该专利文献3的阻燃性树脂组合物有均可以防止黑色异物的发生和变色的发生的优点，但根据之后的本发明人等的研究，制造所述阻燃性树脂组合物时，留有如下课题：在挤出机的模具出口部分产生以树脂分解物、树脂腐蚀、未分散添加剂等为原因的眼眵。

3、本发明的课题在于，提供：消除了这些问题的含有苯乙烯系树脂和溴化聚合物型阻燃剂的阻燃性树脂组合物和阻燃性树脂成型体。

4、用于解决问题的方案

5、本发明的第1为一种阻燃性树脂组合物，其特征在于，含有：苯乙烯系树脂、溴化聚合物型阻燃剂、环氧化合物、卤素捕捉剂和抗氧化剂，溴含量为18质量％以上且42质量％以下，

6、对于前述苯乙烯系树脂，将200℃、剪切速度6.1秒-1下的熔融粘度设为m1、将200℃、剪切速度243秒-1下的熔融粘度设为m2时，m1/m2为5.5以上且9.5以下，

7、所述阻燃性树脂组合物相对于前述苯乙烯系树脂与前述溴化聚合物型阻燃剂的总量100质量份，含有聚烯烃系蜡0.1质量份以上且3质量份以下。

8、本发明的阻燃性树脂组合物中，包括以下构成作为优选方案。

9、相对于前述苯乙烯系树脂与前述溴化聚合物型阻燃剂的总量100质量份，含有前述环氧化合物5质量份以上且22质量份以下，前述卤素捕捉剂1质量份以上且10质量份以下，前述抗氧化剂2质量份以上且10质量份以下。

10、前述卤素捕捉剂以白云石系化合物/水滑石系化合物＝10/90以上且90/10以下的质量比率至少包含白云石系化合物和水滑石系化合物。

11、前述溴化聚合物型阻燃剂如下：

12、(a)为具有丁二烯和乙烯基芳香族烃作为单体成分的共聚物，

13、(b)溴化前的共聚物中的乙烯基芳香族烃单体的含量为5质量％以上且90质量％以下，

14、(c)在丁二烯中含有1,2-丁二烯，

15、(d)重均分子量(mw)为1000以上，

16、(e)基于1h-nmr分光法的未溴化非芳香族双键含量以溴化前的共聚物的非芳香族双键含量基准计低于50％，

17、(f)基于热重分析(tga、thermogravimetric analysis)的5％失重温度为200℃以上。

18、另外，本发明第2为一种阻燃性树脂成型体，其特征在于，其是由上述本发明第1的阻燃性树脂组合物形成的。

19、进而另外，本发明第3为一种阻燃性树脂成型体，其特征在于，其是由上述本发明第1的阻燃性树脂组合物和进一步的苯乙烯系树脂形成的。

20、发明的效果

21、根据本发明，具有苯乙烯系树脂和溴化聚合物型阻燃剂的阻燃性树脂组合物中，特定苯乙烯系树脂的熔融粘度比，除环氧化合物、卤素捕捉剂和抗氧化剂之外，还使用聚烯烃系蜡作为溴化聚合物型阻燃剂的稳定剂，从而提供抑制制造时挤出机的模具出口部分以树脂分解物、树脂腐蚀、未分散添加剂等为原因的眼眵发生、改善了溴化聚合物型阻燃剂的热稳定性的阻燃性树脂组合物。由此，提供使用本发明的阻燃性树脂组合物成型为成型体时变色的发生被抑制、外观优异的阻燃性树脂成型体。

技术特征：

1.一种阻燃性树脂组合物，其特征在于，含有：苯乙烯系树脂、溴化聚合物型阻燃剂、环氧化合物、卤素捕捉剂和抗氧化剂，溴含量为18质量％以上且42质量％以下，

2.根据权利要求1所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，相对于所述苯乙烯系树脂与所述溴化聚合物型阻燃剂的总量100质量份，含有：所述环氧化合物5质量份以上且22质量份以下，所述卤素捕捉剂1质量份以上且10质量份以下，所述抗氧化剂2质量份以上且10质量份以下。

3.根据权利要求1或2所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，所述卤素捕捉剂以白云石系化合物/水滑石系化合物＝10/90以上且90/10以下的质量比率至少包含白云石系化合物和水滑石系化合物。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，

5.一种阻燃性树脂成型体，其特征在于，其是由权利要求1至4中任一项所述的阻燃性树脂组合物形成的。

6.一种阻燃性树脂成型体，其特征在于，其是由权利要求1至4中任一项所述的阻燃性树脂组合物和进一步的苯乙烯系树脂形成的。

技术总结
提供：抑制制造含有苯乙烯系树脂和溴化聚合物型阻燃剂的阻燃性树脂组合物时挤出机的模具出口部分处的眼眵发生而改善了热稳定性的阻燃性树脂成型体。形成如下树脂组合物：其使用具有特定的熔融粘度比的苯乙烯系树脂，除溴化聚合物型阻燃剂之外还并用聚烯烃系蜡、环氧化合物、卤素捕捉剂和抗氧化剂。

技术研发人员：今野胜典,冈田宝晃,塚田雅史,大胡宽己
受保护的技术使用者：东洋苯乙烯股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15