卟啉组合物和产生卟啉组合物的方法与流程

本公开涉及一种用于产生内酯的卟啉组合物，并且更具体地涉及一种用于形成用于产生β丙内酯的羰基化催化剂的四苯基卟啉。

背景技术：

1、在制备内酯时，通常使用羰基化催化剂来促进由诸如一氧化碳和环氧化物的材料产生内酯的反应。羰基化催化剂可以由卟啉并且特别是作为羰基化催化剂的前体的四苯基卟啉形成。有许多可在羰基化过程中使用的不同的羰基化催化剂；然而，许多这些羰基化催化剂的成本过高；因此可能不适合生产低成本内酯。此外，用于形成卟啉的方法可能需要苛刻的酸性条件，具有焦油作为副产物，使用高毒性或腐蚀性材料，可能无法扩展到商业化过程，或其组合。形成四苯基卟啉的方法的一些实例可在ep专利号0308791；alan d.alder的asimplified synthesis for meso-tetraphenylporphin,第32卷,第476页,1966；jonathan s.lindsey等人的rothemund and adler-longo reactions revisited:synthesis of tetraphenylporphyrins under equilibrium conditions；j.org.chem.1987,52,827-836；feirong li等人的beneficial effects of salts on anacid-catalyzed condensation leading to porphyrin formation tetrahedron,第53卷,第37期,第12339-12360页,1997；以及g.richard geier iii等人的a survey of acidcatalysts for use in two-step,one-flask syntheses of meso-substitutedporphyrinic macrocycles,american chemical society org.lett.,第2卷,第12期,2000中获得，其教导内容出于所有目的明确地通过引用并入本文。目前的许多实验室方案可能无法适应生产规模并且在商业上不可行，因为这些方法可能需要苛刻的酸性条件，产生大量焦油，这可使纯化变得复杂，或产生在不通过柱色谱的情况下难以除去的化学计量量的氢醌副产物。

2、需要由新型组分产生羰基化催化剂的方法。需要产生高收率羰基化催化剂的方法。期望实时产生被进料到用于生产内酯的过程中的羰基化催化剂。需要一种用过氧化氢且优选地在不存在乙酸的情况下合成卟啉的方法。将期望由不产生大量焦油、不使用大量腐蚀性材料产生在不进行柱色谱的情况下难以除去的化学计量量的氢醌副产物或其组合的组分来产生羰基化催化剂。需要一种可扩展到商业化过程的卟啉合成方法。

技术实现思路

1、本教导提供：一种方法，其包括：(a)将溶剂、盐、吡咯或取代的吡咯以及脂族或芳族醛在容器中合并；(b)向容器中装入催化剂、盐和溶剂以形成吡咯或取代的吡咯的卟啉原；以及(c)用氧化剂氧化吡咯或取代的吡咯的所形成的卟啉原以形成卟啉；其中卟啉包含吡咯或取代的吡咯的残基，所述残基具有侧接于杂环的衍生自脂族或芳族醛的脂族或芳族基团。

2、本教导提供了由新型组分产生羰基化催化剂的方法。本教导提供了产生高收率羰基化催化剂的方法。本教导提供了一种实时产生的被进料到用于生产内酯的过程中的羰基化催化剂。本教导提供了一种用过氧化氢并且优选地在不存在乙酸的情况下合成卟啉的方法。本教导提供了一种由不产生大量焦油、不使用大量腐蚀性材料产生在不进行柱色谱的情况下难以除去的化学计量量的氢醌副产物或其组合的组分得到的羰基化催化剂。本教导提供了一种可扩展到商业化过程的卟啉合成方法。

技术特征：

1.一种方法，其包括：

2.如权利要求1所述的方法，其中所述催化剂是选自由以下组成的组的一种或多种：bf3-醚合物、tfa、p-ch3c6h4so3h·h2o、ch3so3h、sbf5、gebr4、pbr5、bbr3、tibr4、ccl3co2h、cucl2、alcl3、mgbr2、ticl4、gacl2、sncl4、fecl3、hcl、sicl4、bcl3、tecl4、c6f5co2h、gei4、bet3。

3.如权利要求1或权利要求2所述的方法，其中所述催化剂是选自由以下组成的组的一种或多种：bf3-醚合物、tfa、p-ch3c6h4so3h·h2o、ch3so3h、sbf5、gebr4、pbr5、bbr3、tibr4、ccl3co2h、cucl2、alcl3、mgbr2、ticl4、gacl2、sncl4、fecl3、hcl、sicl4、bcl3或tecl4。

4.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂是选自由以下组成的组的一种或多种：bf3-醚合物、tfa或p-ch3c6h4so3h·h2o。

5.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂是三氟化硼醚合物。

6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述盐是选自由以下组成的组的盐中的一种或多种：licl、nacl、kcl、cscl、mgcl2、cacl2、nh4cl、me4ncl、nabph4、babr、ki、na2so4、mgso4、caso4、nabf4、me4nbf4或kf。

7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述盐是选自由以下组成的组的盐中的一种或多种：licl、nacl、kcl、cscl、mgcl2、cacl2、百草枯2cl-、nh4cl、me4ncl、nabph4、babr或ki。

8.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述盐是选自由以下组成的组的盐中的一种或多种：nacl、me4ncl或nabf4。

9.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述盐是金属盐。

10.如权利要求10或前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述金属盐包括选自由以下组成的组的阴离子：cl-、ph4b-、br-或i-。

11.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述盐是氯化钠。

12.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述溶剂是卤化溶剂。

13.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述溶剂具有高于环境温度的沸点。

14.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述溶剂是二氯甲烷。

15.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述氧化剂是过氧化物。

16.如权利要求16或前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述过氧化物是氢过氧化物。

17.如权利要求16或前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述氧化剂是过氧化氢或叔丁基氢过氧化物。

18.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中在添加所述催化剂之前将所述吡咯或取代的吡咯、所述脂族或芳族醛、所述盐和溶剂混合。

19.如权利要求18或前述权利要求中任一项所述的方法，其中将所述卟啉原与所述催化剂混合。

20.如权利要求19或前述权利要求中任一项所述的方法，其中将所述卟啉原混合约5分钟或更长且约15分钟或更短。

21.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中将所述卟啉原与所述氧化剂混合8小时或更长且24小时或更短。

22.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述方法在室温下进行。

23.如前述权利要求中任一项所述的方法，还包括在与所述卟啉原混合之前用极性非质子溶剂萃取所述氧化剂。

24.如前述权利要求中任一项所述的方法，还包括用极性非质子溶剂萃取过氧化氢水溶液以除去水并形成无水过氧化物溶液。

25.如权利要求24或前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述溶剂是醚或优选地二乙醚。

26.如前述权利要求中任一项所述的方法，所述卟啉包括四苯基卟啉。

27.如前述权利要求中任一项所述的方法，还包括使所述卟啉与金属化剂接触的步骤。

28.如权利要求27或前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述金属化剂是铝或铬化合物。

技术总结
一种方法，其包括：(a)将溶剂、盐、吡咯或取代的吡咯以及脂族或芳族醛在容器中合并；(b)向所述容器中装入催化剂、盐和溶剂以形成所述吡咯或取代的吡咯的卟啉原；以及(c)用氧化剂氧化所述吡咯或取代的吡咯的所形成的卟啉原以形成卟啉；其中所述卟啉包含吡咯或取代的吡咯的残基，所述残基具有侧接于杂环的衍生自所述脂族或芳族醛的脂族或芳族基团。

技术研发人员：A·M·威尔德斯
受保护的技术使用者：诺沃梅尔公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15