固化性组合物及其固化物的制作方法

本发明涉及包含具有反应性硅基的聚合物的固化性组合物、及其固化物。

背景技术：

1、具有在硅原子上具有羟基或水解性基团、能够通过水解-缩合反应而形成硅氧烷键的硅基(以下，也称为“反应性硅基”)的有机聚合物即使在室温下也会通过湿气等而发生反应。已知这样的有机聚合物会通过反应性硅基的硅氧烷缩合反应而发生交联，由此得到橡胶态固化物。

2、在这些有机聚合物中，具有反应性硅基的聚氧化烯聚合物由于粘度较低，因而在制作或使用配合组合物时的作业性优异。另外，由于得到的固化物的机械物性、耐候性、动态耐久性等的性能平衡良好，因此已被广泛用于密封材料、粘接剂、涂料等用途(参见专利文献1)。

3、已知有为了改善具有反应性硅基的聚氧化烯聚合物的耐候性、粘接性而将含反应性硅基的聚氧化烯聚合物与含反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物组合使用而成的固化性组合物(参见专利文献2)。该固化性组合物已被用作高耐候性密封胶、工业用粘接剂。

4、另一方面，在专利文献3中，为了克服使用了改性有机硅、丙烯酸改性有机硅的单组分湿气固化型粘接剂的固化速度慢这样的缺点，作为固化速度快且粘接性也优异的固化性树脂，记载了一种使具有聚醚骨架且在两个末端具有双键的低聚物、(甲基)丙烯酸酯等乙烯基单体以及链转移剂发生自由基聚合而合成的含反应性硅基的接枝共聚物。

5、现有技术文献

6、专利文献

7、专利文献1：日本特开昭52-73998号公报

8、专利文献2：日本特开昭59-122541号公报

9、专利文献3：日本专利第5082851号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的问题

2、对于具有反应性硅基的聚合物，期待其为低粘度以使得固化前的处理变得容易。

3、根据专利文献2中记载的固化性组合物，虽具有反应性硅基的聚氧化烯聚合物的耐候性、粘接性得到改善，但存在粘度变得较高、断裂伸长率降低的倾向。而且，还存在向厚度方向的固化性(即深部固化性)低的倾向，在这些方面存在改良的余地。

4、本发明鉴于上述现状而完成，目的在于提供一种包含含反应性硅基的聚氧化烯聚合物和含反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的固化性组合物，该固化性组合物为低粘度且具有良好的深部固化性、并且可得到断裂伸长率优异的固化物。

5、解决问题的方法

6、本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，在包含含反应性硅基的聚氧化烯聚合物和含反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的固化性组合物中，通过在含反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物中使用特定的单体及链转移剂，能够解决上述问题，进而完成了本发明。

7、即，本发明涉及一种固化性组合物，其含有：具有下述式(1)所示的反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯系共聚物(a)、及具有下述式(1)所示的反应性硅基的聚氧化烯系聚合物(b)，其中，构成(甲基)丙烯酸酯系共聚物(a)的单体成分含有(甲基)丙烯酸酯(a1)、分子内具有多于一个(甲基)丙烯酰基的聚氧化烯系聚合物(a2)及具有巯基的链转移剂(a3)，并且，所述单体成分还含有具有反应性硅基和聚合性不饱和基团的单体(a4)、和/或具有巯基的链转移剂(a3)还有具有反应性硅基。

8、-sir1cx3-c(1)

9、(式中，r1表示取代或无取代的碳原子数1～20的烃基。x表示羟基或水解性基团。c为0或1。)

10、优选地，聚氧化烯系聚合物(a2)在所述单体成分中占0.08摩尔％以上且6.0摩尔％以下。

11、优选地，具有巯基的链转移剂(a3)在所述单体成分中占0.4摩尔％以上且15摩尔％以下。

12、优选地，具有巯基的链转移剂(a3)在所述单体成分中占2重量％以上且9重量％以下。

13、优选地，(甲基)丙烯酸酯(a1)中烷基的碳原子数为7～30的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1’)在所述单体成分中占2重量％以上且9重量％以下。

14、优选地，聚氧化烯系聚合物(a2)/具有巯基的链转移剂(a3)的摩尔比为0.04以上。

15、优选地，聚氧化烯系聚合物(a2)的数均分子量为20,000以上。

16、优选地，(甲基)丙烯酸酯系共聚物(a)的重均分子量为20,000以下。

17、优选地，(甲基)丙烯酸酯系共聚物(a)的分子量分布为3.0以上且11.0以下。

18、优选地，(甲基)丙烯酸酯系共聚物(a)中的硫原子浓度为700ppm以上且20,000ppm以下。

19、优选地，(甲基)丙烯酸酯系共聚物(a):聚氧化烯系聚合物(b)的重量比为5:95～50:50。

20、优选地，聚氧化烯系聚合物(b)为直链状。

21、优选地，聚氧化烯系聚合物(b)的数均分子量为20,000以上。

22、另外，本发明还涉及上述固化性组合物的固化物。

23、发明的效果

24、根据本发明，能够提供一种包含含反应性硅基的聚氧化烯聚合物和含反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物的固化性组合物，该固化性组合物为低粘度且具有良好的深部固化性、并且可得到断裂伸长率优异的固化物。

技术特征：

1.一种固化性组合物，其含有：

2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，

3.根据权利要求1或2所述的固化性组合物，其中，

4.根据权利要求1～3中任一项所述的固化性组合物，其中，

5.根据权利要求1～4中任一项所述的固化性组合物，其中，

6.根据权利要求1～5中任一项所述的固化性组合物，其中，

7.根据权利要求1～6中任一项所述的固化性组合物，其中，

8.根据权利要求1～7中任一项所述的固化性组合物，其中，

9.根据权利要求1～8中任一项所述的固化性组合物，其中，

10.根据权利要求1～9中任一项所述的固化性组合物，其中，

11.根据权利要求1～10中任一项所述的固化性组合物，其中，

12.根据权利要求1～11中任一项所述的固化性组合物，其中，

13.根据权利要求1～12中任一项所述的固化性组合物，其中，

14.一种固化物，其是权利要求1～13中任一项所述的固化性组合物的固化物。

技术总结
本发明涉及含有具有下述式(1)所示的反应性硅基的(甲基)丙烯酸酯系共聚物(A)及具有下述式(1)所示的反应性硅基的聚氧化烯系聚合物(B)的固化性组合物。构成(A)的单体成分含有(甲基)丙烯酸酯(a1)、分子内具有多于一个(甲基)丙烯酰基的聚氧化烯系聚合物(a2)及具有巯基的链转移剂(a3)。所述单体成分还含有具有反应性硅基和聚合性不饱和基团的单体(a4)、和/或(a3)还含有反应性硅基。‑SiR1cX3‑c(1)，其中，R1表示取代或无取代的碳原子数1～20的烃基。X表示羟基或水解性基团。c为0或1。

技术研发人员：宫藤圣
受保护的技术使用者：株式会社钟化
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16