含氨基的聚酯树脂以及含氨基的交联聚酯树脂

本发明涉及一种聚酯树脂以及交联的聚酯树脂(以下称为交联聚酯树脂)。

背景技术：

1、共价键交联高分子弹性体通常无法进行再成形加工、再循环。这是基于共价键性交联的不可逆性。对于该问题点，最近，键交换型动态共价键交联性树脂受到关注。

2、在所述键交换型动态共价键交联性树脂中，需要添加键交换活性催化剂。例如，在非专利文献1中，使用环氧交联剂将侧链具有羧基(cooh)的聚酯树脂进行交联的树脂中，添加作为键交换活性催化剂的乙酸锌(zn(oac)2)。然而，在使用键交换活性催化剂的示例中，由于浸渍(或接触)至水、有机溶剂等会导致催化剂流出，因此担忧可能会丧失键交换活性。此外，也担心经长时间后催化剂活性的下降。

3、对于该问题，也存在不添加键交换活性化催化剂的分子设计的报道。例如在非专利文献2中公开了一种使用4，4’-亚甲基双(n，n-二缩水甘油基苯胺)交联侧链具有cooh的聚酯树脂的树脂。由于具有催化活性的苯胺的氨基包含在网状结构中，因此在高温下可活化键交换，而无需外部加入键交换催化剂。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、非专利文献1：

7、mikihiro hayashi,et al.,polymer chemistry.2019,10(16),2047-2056.

8、非专利文献2：

9、mikihiro hayashi,acs applied polymer materials,2020,2(12),5365-5370.

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、然而，在非专利文献2这样的情况下，由于交联点存在氨基，故交联点周围的分子运动性的束缚度较高。因此，虽然无催化剂添加也可进行键交换，但该键交换时间规模明显较慢。

3、因此，本发明的目的在于提供一种即使浸渍至水、有机溶剂等也不丧失键交换活性，且键交换迅速的交联聚酯树脂。此外，本发明的其他目的是提供一种键交换迅速的聚酯树脂。

4、解决问题的技术手段

5、可解决上述问题的本发明的构成如下。

6、[1]一种交联聚酯树脂，其通过环氧系交联剂将聚酯树脂进行交联而成，所述聚酯树脂含有具有羧基的多个侧链和具有叔氨基的多个侧链，所述环氧系交联剂具有多个环氧基。

7、[2]根据[1]记载的交联聚酯树脂，所述聚酯树脂的侧链羧基数是每1分子所述聚酯树脂中为3～80。

8、[3]根据[1]或[2]记载的交联聚酯树脂，所述聚酯树脂的侧链叔氨基数和所述聚酯树脂的侧链羧基数的比例(氨基：羧基)为20：80～90：10。

9、[4]根据[1]～[3]记载的交联聚酯树脂，所述聚酯树脂为多元羧酸成分(a)和多元醇成分(b)的缩聚物；作为所述多元羧酸成分(a)，所述多元羧酸成分(a)100摩尔％中含有50摩尔％以上的含亲核性反应基团的多元羧酸成分(a3)；该含亲核性反应基团的多元羧酸成分(a3)的一部分与α，β-不饱和羧酸(c3c)进行迈克尔加成，含亲核性反应基团的多元羧酸成分(a3)剩余的一部分或全部与具有叔氨基的侧链用化合物(c3n)进行迈克尔加成。

10、[5]根据[4]记载的交联聚酯树脂，所述多元醇成分(b)为从脂肪族二醇、芳香族性聚酯二醇中选择的至少1种。

11、[6]根据[1]～[5]任一项记载的交联聚酯树脂，所述具有多个环氧基的环氧系交联剂为脂肪族二醇二缩水甘油醚。

12、[7]根据[1]～[6]任一项记载的交联聚酯树脂，损耗角正切tanδ的温度变化峰位于0～100℃的范围。

13、[8]根据[1]～[7]任一项记载的交联聚酯树脂，从应力松弛曲线求出的在温度160℃下的松弛时间为1～2000秒。

14、[9]根据[1]～[8]任一项记载的交联聚酯树脂，相对于所述聚酯树脂100质量份，酯交换催化剂含量低于1质量份；相对于所述具有多个环氧基的环氧系交联剂100摩尔份，具有叔氨基的环氧系交联剂低于30摩尔份。

15、[10]一种聚酯树脂，其含有具有羧基的多个侧链和具有叔氨基的多个侧链。

16、发明的效果

17、根据本发明，可以得到一种即使浸渍至水、有机溶剂等也不丧失键交换活性，且键交换迅速的交联聚酯树脂。此外，根据本发明，可以制得键交换迅速的聚酯树脂。

技术特征：

1.一种交联聚酯树脂，其通过环氧系交联剂将聚酯树脂进行交联而成，所述聚酯树脂含有具有羧基的多个侧链和具有叔氨基的多个侧链，所述环氧系交联剂具有多个环氧基。

2.根据权利要求1所述的交联聚酯树脂，所述聚酯树脂的侧链羧基数是每1分子所述聚酯树脂中为3～80。

3.根据权利要求1或2所述的交联聚酯树脂，所述聚酯树脂的侧链叔氨基数和所述聚酯树脂的侧链羧基数的比例即氨基：羧基为20：80～90：10。

4.根据权利要求1～3任一项所述的交联聚酯树脂，所述聚酯树脂为多元羧酸成分(a)和多元醇成分(b)的缩聚物；

5.根据权利要求4所述的交联聚酯树脂，所述多元醇成分(b)为从脂肪族二醇、芳香族性聚酯二醇中选择的至少1种。

6.根据权利要求1～5任一项所述的交联聚酯树脂，所述具有多个环氧基的环氧系交联剂为脂肪族二醇二缩水甘油醚。

7.根据权利要求1～6任一项所述的交联聚酯树脂，损耗角正切tanδ的温度变化峰位于0～100℃的范围。

8.根据权利要求1～7任一项所述的交联聚酯树脂，从应力松弛曲线求出的在温度160℃下的松弛时间为1～2000秒。

9.根据权利要求1～8任一项所述的交联聚酯树脂，相对于所述聚酯树脂100质量份，酯交换催化剂含量低于1质量份；相对于所述具有多个环氧基的环氧系交联剂100摩尔份，具有叔氨基的环氧系交联剂低于30摩尔份。

10.一种聚酯树脂，其含有具有羧基的多个侧链和具有叔氨基的多个侧链。

技术总结
本发明提供一种即使浸渍至水、有机溶剂中也不丧失键交换活性，且键交换迅速的交联聚酯树脂。此外，还提供一种键交换迅速的聚酯树脂。一种含有具有羧基的多个侧链和具有叔氨基的多个侧链的聚酯树脂经具有多个环氧基的环氧系交联剂交联而制得的交联聚酯树脂。

技术研发人员：林幹大,稻叶贵哉,内山翔子
受保护的技术使用者：国立大学法人名古屋工业大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15