本发明涉及用作粘结剂等的树脂及具备该树脂的树脂组合物。
背景技术:
1、聚乙烯醇缩醛系树脂、丙烯酸系树脂、聚乙烯醇系树脂等树脂被广泛用作有机粘结剂。作为有机粘结剂,以夹层玻璃用中间膜为代表,有时在墨、涂料、烧结用瓷漆、喷漆、陶瓷生片、热显影性感光材料、墨图像接受层等中使用。
2、例如,聚乙烯醇缩醛树脂通常广泛使用了对未改性聚乙烯醇进行缩醛化、在侧链具有乙酰基、羟基及缩醛基的所谓未改性聚乙烯醇缩醛树脂。另外,以往,为了赋予各种功能,还研究了具有除乙酰基、羟基及缩醛基以外的官能团(改性基团)的改性聚乙烯醇缩醛树脂。例如,专利文献1~3中公开了在侧链含有聚氧化亚烷基的改性聚乙烯醇缩醛树脂。
3、此外,粘结剂树脂有时导入有羧基以确保一定的凝集力。例如,丙烯酸系树脂通常具有来自(甲基)丙烯酸等含羧基单体的结构单元。
4、现有技术文献
5、专利文献
6、专利文献1:日本特开2014-136796号公报
7、专利文献2:wo2012/115223号
8、专利文献3:日本特开2019-065166号公报
技术实现思路
1、发明所要解决的课题
2、有机粘结剂有时在上述各用途中与无机粉末一起以浆料溶液的形式使用,在该情况下,需要无机粉末溶液稳定性,即,在不增稠的情况下使无机粉末适当地分散。另外,包含有机粘结剂的树脂组合物大多被制成片状、膜状等形状,大多需要形状稳定性,即,在制成规定形状后能够维持该形状。
3、此外,有机粘结剂在用于陶瓷生片等的情况下,通过烧成来进行脱碳处理,若在脱碳处理后残存有机物,则在烧成物中产生缺损等,烧成后的成品率降低。因此,需要增高除去有机粘结剂时的脱碳性。
4、然而,以往的聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸系树脂等用作粘结剂的树脂难以使无机粉末溶液稳定性、制成规定形状后的形状稳定性、进行烧成等时的脱碳性全部良好。
5、因此,本发明的课题是提供一种能够使无机粉末溶液稳定性、制成规定形状后的形状稳定性及脱碳性良好的树脂。
6、用于解决课题的手段
7、通常,在树脂的合成中,大多使用盐酸等含氯化合物而混入有微量的氯。另外,在粘结剂树脂中,通常大多为了提高凝集力等而导入具有羧基的化合物,但本申请的发明人发现,微量氯、羧基阻碍了无机粉末溶液稳定性。而且,本申请的发明人进一步深入研究的结果发现,上述氯原子量及羧基量少并且在热分析测定中具有规定的重量减少曲线的树脂能够解决上述课题,从而完成了以下的本发明。
8、本发明提供以下的[1]~[14]。
9、[1]一种树脂,所述树脂的氯原子量及游离酸量均为0.03质量%以下,并且满足以下的式i及式ii的要件。
10、式i:(a-b)/a<0.01
11、式ii:(a-c)/a>0.87
12、(其中,在利用tg/dta在大气下以5℃/分钟从40℃升温至600℃并在600℃下保持10分钟而进行的热分析测定中,将100℃时的重量设为a,将200℃时的重量设为b,将在600℃下保持了10分钟时的重量设为c。)
13、[2]根据上述[1]所述的树脂,其为热塑性树脂。
14、[3]根据上述[2]所述的树脂,所述热塑性树脂为选自聚乙烯醇缩醛系树脂及聚乙烯醇系树脂中的至少1种热塑性树脂。
15、[4]根据上述[3]所述的树脂,所述选自聚乙烯醇缩醛系树脂及聚乙烯醇系树脂中的至少1种热塑性树脂具有聚氧化亚烷基结构。
16、[5]根据上述[4]所述的树脂,所述聚氧化亚烷基结构由以下的式(1)表示。
17、
18、(式(1)中,a1o为碳原子数2~6的氧化亚烷基,m为平均重复数,并且为10~200。r1是碳原子数为1~8的烷基或氢原子。需要说明的是,氧化亚烷基可以为单独1种,也可以混合存在2种以上。*为与其他基团的键合位置。)
19、[6]根据上述[4]或[5]所述的树脂,所述聚氧化亚烷基结构中的氧化亚烷基的平均重复数为15~80。
20、[7]根据上述[4]~[6]中任一项所述的树脂,所述聚氧化亚烷基结构中的氧化亚烷基包含氧亚乙基及氧亚丙基中的至少任一者。
21、[8]根据上述[4]~[7]中任一项所述的树脂,采用所述聚氧化亚烷基结构的改性量为0.2摩尔%以上且8摩尔%以下。
22、[9]根据上述[1]~[8]中任一项所述的树脂,其重均分子量为15,000以上且1,000,000以下。
23、[10]根据上述[1]~[9]中任一项所述的树脂,其用于陶瓷生片或电极糊料。
24、[11]一种树脂组合物,其含有上述[1]~[10]中至少任一项所述的树脂。
25、[12]根据上述[11]所述的树脂组合物,其不含有增塑剂,或者相对于100质量份所述树脂以小于40质量份的含量含有增塑剂。
26、[13]根据上述[11]或[12]所述的树脂组合物,其含有无机粉末。
27、[14]根据上述[13]所述的树脂组合物,所述无机粉末为陶瓷粉末。
28、发明效果
29、根据本发明,提供一种能够使无机粉末溶液稳定性、制成规定形状后的形状稳定性及脱碳性良好的树脂。
1.一种树脂,所述树脂的氯原子量及游离酸量均为0.03质量%以下,并且满足以下的式i及式ii的要件,
2.根据权利要求1所述的树脂,其为热塑性树脂。
3.根据权利要求2所述的树脂,所述热塑性树脂为选自聚乙烯醇缩醛系树脂及聚乙烯醇系树脂中的至少1种热塑性树脂。
4.根据权利要求3所述的树脂,所述选自聚乙烯醇缩醛系树脂及聚乙烯醇系树脂中的至少1种热塑性树脂具有聚氧化亚烷基结构。
5.根据权利要求4所述的树脂,所述聚氧化亚烷基结构中的氧化亚烷基的平均重复数为15~80。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的树脂,其用于陶瓷生片或电极糊料。
7.一种树脂组合物,其含有权利要求1~6中至少任一项所述的树脂。
8.根据权利要求7所述的树脂组合物,其不含有增塑剂,或者相对于100质量份所述树脂以小于40质量份的含量含有增塑剂。
9.根据权利要求7或8所述的树脂组合物,其含有无机粉末。