制品1,3-丁二醇的制作方法

本发明涉及作为合成树脂的原料、表面活性剂的原料、溶剂、防冻液、化妆品原料等有用的制品1,3-丁二醇。

背景技术：

1、1,3-丁二醇为沸点208℃的粘稠的无色透明且低臭的液体，化学稳定性优良。因此，1,3-丁二醇被用作各种合成树脂、表面活性剂的原料。另外，1,3-丁二醇也通过有效利用其优良的吸湿特性、低挥发性、低毒性而被用作化妆品、吸湿剂、高沸点溶剂、防冻液的材料。特别是近年来，在化妆品行业中，由于毒性和刺激性低的1,3-丁二醇作为保湿剂具有优良的性质，因而其需求大幅增加。

2、专利文献1中，公开了臭气少的1,3-丁二醇，作为得到臭气少的1,3-丁二醇的方法，公开了通过氢化处理对粗1,3-丁二醇进行纯化的1,3-丁二醇的制造方法。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：日本特表2020-512351号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的问题

2、在此，例如在化妆品领域中使用1,3-丁二醇时是直接涂布于皮肤，但是，通过专利文献1中记载的方法得到的1,3-丁二醇还存在不能充分地降低皮肤致敏性的问题。而且，在化妆品领域中使用1,3-丁二醇时，有时是在碱性条件下进行加热而配合，但是，还存在在碱性条件下的混合制备中1,3-丁二醇发生着色的问题。

3、鉴于上述情况，本发明的目的在于，提供能够降低皮肤致敏性、也不易发生碱性条件下的着色的制品1,3-丁二醇。

4、用于解决问题的方法

5、本发明人进行了深入研究，结果发现，通过将1,3-丁二醇中包含的特定杂质的浓度抑制为一定以下，可以解决上述问题，从而完成了本发明。

6、即，本发明如下所述。需要说明的是，本说明书中，只要没有特别声明则ppm表示质量ppm。

7、[1]一种制品1,3-丁二醇，在下述条件下的基于不分流进样法的气相色谱分析中，将正十二烷的相对保留时间设为1.00时，在相对保留时间为0.80～0.99的范围内出现的峰中除甲乙酮与1,3-丁二醇的缩醛体的峰以外的峰的正十二烷换算浓度之和为25ppm以下。

8、[气相色谱分析的条件]

9、分析柱：固定相为(50%氰基丙基-苯基)二甲基聚硅氧烷的柱(长度30m×内径0.25mm×膜厚0.25μm)

10、升温条件：在50℃下保持5分钟后，以10℃/分钟从50℃升温至135℃，在135℃下保持9分钟后，以15℃/分钟从135℃升温至220℃，在220℃下保持12分钟

11、试样导入温度：220℃

12、载气：氮气

13、柱的气体流量：0.5ml/分钟

14、检测器和检测温度：氢火焰离子化检测器(fid)、220℃

15、控制模式：恒定流量

16、分流比：不分流

17、进样口放空吹扫：60ml/分钟

18、吹扫开始时间：1分钟

19、试样进样条件：0.6μl

20、试样制备：将作为内标物的正十二烷用2-丙醇稀释成24ppm而制备内标溶液后，将制品1,3-丁二醇0.5g与上述内标溶液0.1g混合，由此制备试样。

21、正十二烷换算浓度之和的计算：将在上述气相色谱分析条件下检测出的正十二烷的相对保留时间设为1.00时，在相对保留时间为0.80～0.99的范围内检测出、除甲乙酮与1,3-丁二醇的缩醛体的峰以外的峰的合计面积值(检测峰面积值)使用下述式(1)转换为正十二烷换算浓度之和。

22、正十二烷换算浓度之和(ppm)＝正十二烷浓度(ppm)×检测峰面积值/正十二烷的面积值  (1)

23、在此，正十二烷浓度(ppm)是指使用下述式(2)计算出的值。

24、正十二烷浓度(ppm)＝(试样中的正十二烷的质量/试样中的制品1,3-丁二醇的质量)×106  (2)

25、[2]一种制品1,3-丁二醇，在下述条件下的基于不分流进样法的气相色谱分析中，2-乙基巴豆醛的峰和正丁醛与1,3-丁二醇的缩醛体的峰的正十二烷换算浓度之和为20ppm以下。

26、[气相色谱分析的条件]

27、分析柱：固定相为(50%氰基丙基-苯基)二甲基聚硅氧烷的柱(长度30m×内径0.25mm×膜厚0.25μm)

28、升温条件：在50℃下保持5分钟后，以10℃/分钟从50℃升温至135℃，在135℃下保持9分钟后，以15℃/分钟从135℃升温至220℃，在220℃下保持12分钟

29、试样导入温度：220℃

30、载气：氮气

31、柱的气体流量：0.5ml/分钟

32、检测器和检测温度：氢火焰离子化检测器(fid)、220℃

33、控制模式：恒定流量

34、分流比：不分流

35、进样口放空吹扫：60ml/分钟

36、吹扫开始时间：1分钟

37、试样进样条件：0.6μl

38、试样制备：将作为内标物的正十二烷用2-丙醇稀释成24ppm而制备内标溶液后，将制品1,3-丁二醇0.5g与上述内标溶液0.1g混合，由此制备试样。

39、正十二烷换算浓度之和的计算：将在上述气相色谱分析条件下检测出的2-乙基巴豆醛的峰和正丁醛与1,3-丁二醇的缩醛体的峰的合计面积值(检测峰面积值)使用下述式(1)转换为正十二烷换算浓度之和。

40、正十二烷换算浓度之和(ppm)＝正十二烷浓度(ppm)×检测峰面积值/正十二烷的面积值  (1)

41、在此，正十二烷浓度(ppm)是指使用下述式(2)计算出的值。

42、正十二烷浓度(ppm)＝(试样中的正十二烷的质量/试样中的制品1,3-丁二醇的质量)×106  (2)

43、[3]根据上述[1]或[2]所述的制品1,3-丁二醇，其中，在下述条件下的气相色谱分析中，1,3-丁二醇的峰的面积率为99.5%以上。

44、[气相色谱分析的条件]

45、分析柱：固定相为聚乙二醇的柱(长度30m×内径0.25mm×膜厚0.25μm)

46、升温条件：以5℃/分钟从80℃升温到230℃后，在230℃下保持10分钟

47、试样导入温度：250℃

48、载气：氮气

49、柱的气体流量：0.5ml/分钟

50、检测器和检测温度：氢火焰离子化检测器(fid)、250℃

51、控制模式：恒定流量

52、分流比：50：1

53、试样进样条件：1μl

54、发明效果

55、根据本发明，可以提供能够降低皮肤致敏性、也不易发生碱性条件下的着色的制品1,3-丁二醇。

技术特征：

1.一种制品1,3-丁二醇，其在下述条件下的基于不分流进样法的气相色谱分析中，将正十二烷的相对保留时间设为1.00时，在相对保留时间为0.80～0.99的范围内出现的峰中除甲乙酮与1,3-丁二醇的缩醛体的峰以外的峰的正十二烷换算浓度之和为25质量ppm以下，

2.一种制品1,3-丁二醇，其在下述条件下的基于不分流进样法的气相色谱分析中，2-乙基巴豆醛的峰和正丁醛与1,3-丁二醇的缩醛体的峰的正十二烷换算浓度之和为20质量ppm以下，

3.根据权利要求1或2所述的制品1,3-丁二醇，其中，在下述条件下的气相色谱分析中，1,3-丁二醇的峰的面积率为99.5%以上，

技术总结
一种制品1,3‑丁二醇，其在特定条件下的基于不分流进样法的气相色谱分析中，将正十二烷的相对保留时间设为1.00时，在相对保留时间为0.80～0.99的范围内出现的峰中除甲乙酮与1,3‑丁二醇的缩醛体的峰以外的峰的正十二烷换算浓度之和为25ppm以下。

技术研发人员：前田实纪,白村隆,金田纯
受保护的技术使用者：KH新化株式会社
技术研发日：
技术公布日：2025/1/2