本发明属于β-环糊精包合物制备领域，具体涉及一种β-环糊精包被壳寡糖及其制备方法。
背景技术：
1、壳寡糖，又叫壳聚寡糖、低聚壳聚糖，是将壳聚糖经特殊的生物酶降解技术、化学降解技术或微波降解技术得到的一种聚合度在2-10之间的寡糖产品，是水溶性好、功能作用大、生物活性高的低分子量产品。相较于壳聚糖，壳寡糖具有较高的溶解度，容易被生物体吸收利用。
2、但因壳寡糖是带正电荷阳离子碱性氨基的低聚糖，其结构中含有大量的氨基，容易发生美拉德反应，使得壳寡糖溶液的颜色随着反应时间的增长逐渐变深，褐变程度不断增加。壳寡糖褐变会降低其纯度，影响产品品质，同时也会降低其生物活性。目前市面上出售的壳寡糖普遍存在褐变程度过高、产品颜色过深等问题，限制了壳寡糖及相关产品的推广应用，因此如何抑制壳寡糖褐变，得到的壳寡糖成为了关键问题。在现有技术中有报道曾表明向壳寡糖溶液中加入含有mn2+的溶液，使其浓度达到一个范围时，可有效地抑制壳寡糖的褐变。但获得的壳寡糖含有mn2+，属于重金属离子，具有潜在的安全风险，长期摄入会引起慢性中毒，对人体造成伤害。
技术实现思路
1、本发明的目的是解决现有技术的不足，提供一种β-环糊精包被壳寡糖及其制备方法，具体采用以下的技术方案：
2、一种β-环糊精包被壳寡糖的制备方法，包括以下步骤：
3、先向质量百分比浓度为2.0％-5.0％的壳聚糖盐酸盐溶液中加入β-环糊精，混合均匀，使壳聚糖盐酸盐溶液与β-环糊精在混合液中的质量百分比浓度比例为1:1；再加入壳聚糖酶，搅拌至酶解充分，灭酶、过滤、干燥，得到β-环糊精包被壳寡糖。
4、本发明的发明人提供了一种制备β-环糊精包被壳寡糖的方法，通过合理设置壳聚糖盐酸盐与β-环糊精的质量百分比浓度，使得壳聚糖盐酸盐酶解过程生成的壳寡糖立即被β-环糊精1:1包被，从而有效地抑制壳寡糖的褐变，制备出低色值的β-环糊精包被壳寡糖。本发明采用的稳定剂是β-环糊精，避免了现有技术所用方法中mn2+重金属离子对人体的伤害，并且该制备方法操作简单，风险性低，所使用的β-环糊精作为食品添加剂价格便宜，安全易得，更适合大规模地应用于工业生产方面。
5、本发明中采用壳聚糖盐酸盐，而不选用各种壳聚糖有机酸盐，是因为各种有机酸均含有羰基，容易与壳寡糖的氨基之间发生美拉德反应；而不选用其他壳聚糖无机酸盐，则是因为壳聚糖与二价或者更高价的无机酸所成盐普遍难溶于水，无法作为合适的酶解底物，因此壳聚糖一价无机酸盐，特别是其中的壳聚糖盐酸盐作为最优选择。并且该方法采用的β-环糊精是由7个葡萄糖残基以β-1,4-糖苷键结合构成的环状物，具有无毒、无害、无副作用等优点。将壳聚糖盐酸盐溶液与β-环糊精在混合液中的质量百分比浓度比例控制在1:1，从而使得β-环糊精分子对酶解生成的壳寡糖分子1:1进行包被，可以实现壳寡糖的充分包被。如果壳聚糖盐酸盐浓度过高，会使得反应体系黏度过高，容易造成酶解不充分，降低壳寡糖品质；如果壳聚糖盐酸盐浓度过低，则会降低酶解产物壳寡糖的浓度，增加后续喷雾干燥的时间和能源消耗。如果β-环糊精的浓度过高，则β-环糊精数量过多，超量部分的β-环糊精实际并未包被壳寡糖，从而造成β-环糊精的浪费；如果β-环糊精的浓度过低，则β-环糊精用量不足，无法实现使全部壳寡糖分子包被完全，未被包被的那部分壳寡糖依然容易发生褐变。
6、因此，将壳聚糖盐酸盐和β-环糊精的质量百分比浓度调节至一个合适的范围内，以及达到一个合理的比例，不仅可以有效地抑制壳寡糖褐变，而且还可以提高壳寡糖的产率。
7、优选地，壳聚糖盐酸盐为低黏度壳聚糖盐酸盐、中黏度壳聚糖盐酸盐或高黏度壳聚糖盐酸盐。更为优选地，壳聚糖盐酸盐为黏度低于200mpa·s的低黏度壳聚糖盐酸盐。本发明中使用黏度低于200mpa·s的低黏度聚糖盐酸盐做为最优选的原因是相对于黏度高于400mpa·s的高黏度壳聚糖盐酸盐以及黏度为200mpa·s-400mpa·s之间的中黏度壳聚糖盐酸盐，其聚合度以及分子量更低，在同等酶解条件下可以更迅速地获得壳寡糖，缩短酶解时间，降低褐变程度。
8、优选地，壳聚糖盐酸盐来源于虾壳、蟹壳或昆虫壳。在虾、蟹和昆虫的甲壳中存在大量的甲壳素，将甲壳素脱去55％以上的n-乙酰基所得到的产物为壳聚糖，再将壳聚糖溶于一定浓度的盐酸中，干燥，得到壳聚糖盐酸盐。
9、优选地，向混合液中加入壳聚糖酶后，壳聚糖酶的质量百分比浓度为0.002％-0.005％。壳聚糖酶价格比较高，合理设置其添加量，既可以实现壳聚糖盐酸盐的充分酶解，也可以控制生产成本。
10、优选地，搅拌需在30℃-50℃恒温条件下进行。壳聚糖酶的最适温度为65℃，但研究发现过高的酶解温度，容易使已生成的壳寡糖发生褐变，因此将酶解温度控制在30℃-50℃是最为合适的。
11、优选地，将酶解后得到的壳寡糖溶液加热至80℃灭酶，趁热过滤，除去悬浊物后，再进行喷雾干燥。
12、本发明还提供了一种由上述制备方法制得的β-环糊精包被壳寡糖，其色值低于240iu，可以达到二级白砂糖的色值水平，并且产率可达90％以上，是一种具有良好稳定性、无毒无害且品质优良的壳寡糖产品。
13、本发明的有益效果为：本发明中所采用的制备方法操作简单，风险性低，所使用的药品价格便宜，无毒无害，可以有效地抑制壳寡糖褐变，避免了现有技术所用方法中mn2+对人体的伤害，适合大规模地应用于工业生产方面。并且使用该制备方法得到的β-环糊精包被壳寡糖色值低，产率较高，无毒无害，有效地解决了壳寡糖普遍纯度低，品质差，生物活性低的问题。
1.一种β-环糊精包被壳寡糖的制备方法，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述壳聚糖盐酸盐为低黏度壳聚糖盐酸盐、中黏度壳聚糖盐酸盐或高黏度壳聚糖盐酸盐。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述壳聚糖盐酸盐为低黏度壳聚糖盐酸盐。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述壳聚糖盐酸盐来源于虾壳、蟹壳或昆虫壳。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，向所述混合液中加入壳聚糖酶后，壳聚糖酶的质量百分比浓度为0.002％-0.005％。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌需在30℃-50℃恒温条件下进行。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述灭酶的温度为80℃。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述干燥为喷雾干燥。
9.一种β-环糊精包被壳寡糖，其特征在于，由权利要求1-8任一项所述的制备方法制得。
10.根据权利要求9所述的β-环糊精包被壳寡糖，其特征在于，所述β-环糊精包被壳寡糖的色值低于240iu。