本发明属于化工领域,涉及一种杀菌剂嘧菌酯的中间体合成,尤其涉及该反应的复合催化剂。
背景技术:
1、嘧菌酯是目前全球最大的农用杀菌剂产品,广谱、高效,被广泛生产和使用。嘧菌酯的关键中间体化合物2和化合物3的合成,是化合物1在甲醇钠的甲醇溶液中与4,6-二氯嘧啶进行开环、醚化反应得到。专利cn104725321b所述的方法使用2-甲基二乙烯哌嗪作为催化剂,收率为80%~90%。专利in201641021818a所述的方法中使用n-甲基吡咯烷为催化剂,反应过程中产生的双醚化杂质在3%~4%的,该步反应收率为85%。
2、反应方程式为:
3、
4、双醚化杂质结构式为:
5、
6、目前该步反应收率难以提高的主要原因为双醚化杂质的生成,从结构上分析,生成1mol的双醚化杂质将消耗2mol的化合物1;催化剂能促进化合物1反应生成化合物2和化合物3,同时也能促进化合物2和化合物3继续反应生成双醚化杂质。因此,在本领域中,期望能够开发一种催化体系,使其既能让化合物1反应彻底,同时又能控制双醚化杂质的生成,从而提高该步反应收率。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种减少杂质、提高收率的复合催化剂合成嘧菌酯中间体的方法。
2、本发明的技术解决方案是:
3、一种复合催化剂合成嘧菌酯中间体的方法,其特征是:步骤包括:
4、a:向化合物1的溶液中滴加甲醇钠的甲醇溶液;
5、b:投入4,6-二氯嘧啶、复合催化剂三乙烯二胺和三乙胺,反应得到化合物2和化合物3的溶液;
6、反应方程式如下:
7、
8、所述步骤a、b中,反应温度为0~20℃。
9、所述化合物1的溶液为化合物1的甲苯溶液或者化合物1的甲酸甲酯溶液。
10、所述步骤b中,复合催化剂为三乙烯二胺和三乙胺的混合物;催化剂的用量为:化合物1∶三乙烯二胺∶三乙胺的摩尔比为1∶0.002~0.01∶0.002~0.02。
11、化合物1∶甲醇钠甲醇液中甲醇钠的物质的量摩尔比为1∶1.0~1.50;化合物1∶4,6-二氯嘧啶物质的量摩尔比为1∶1.0~1.5。
12、本发明使用三乙烯二胺和三乙胺作为复合催化剂,双醚化杂质的含量可降低至0.5~1.0%,反应收率高达95%。
13、下面结合实施例对本发明作进一步说明。
1.一种复合催化剂合成嘧菌酯中间体的方法,其特征是:步骤包括:
2.根据权利要求1所述的一种复合催化剂合成嘧菌酯中间体的方法,其特征是:所述步骤a、b中,反应温度为0~20℃。
3.根据权利要求1或2所述的一种复合催化剂合成嘧菌酯中间体的方法,其特征是:所述化合物1的溶液为化合物1的甲苯溶液或者化合物1的甲酸甲酯溶液。
4.根据权利要求1或2所述的一种复合催化剂合成嘧菌酯中间体的方法,其特征是:所述步骤b中,复合催化剂为三乙烯二胺和三乙胺的混合物;催化剂的用量为:化合物1∶三乙烯二胺∶三乙胺的摩尔比为1∶0.002~0.01∶0.002~0.02。
5.根据权利要求1或2所述的一种复合催化剂合成嘧菌酯中间体的方法,其特征是:化合物1∶甲醇钠甲醇液中甲醇钠的物质的量摩尔比为1∶1.0~1.50;化合物1∶4,6-二氯嘧啶物质的量摩尔比为1∶1.0~1.5。