一种9-菲甲酸的制备方法与流程

本发明涉及有机化学，具体为一种9-菲甲酸的制备方法。

背景技术：

1、多环芳烃菲及其衍生物具有较大的π体系，当其与金属离子配位时，由于可能产生π…π、c—h…π及氢键等的弱作用，不但可以形成新颖的结构，而且还可以产生独特的功能，特别在光、电、磁等性质方面具有广阔的潜在应用前景。目前，含多环芳烃结构的有机光电材料受到了广泛关注。包含菲或菲基衍生物的材料以其较高的光热稳定性而愈来愈体现出其较高的应用价值。

2、文献报道的9-菲甲酸合成路线归纳起来主要以下几种：

3、1.以菲和二氧化碳为起始原料，三溴化铝做催化剂，在溶剂苯中经高温高压反应制得9-菲甲酸(suzuki y.,hattori t.,okuzawa t.,miyano s.chemistry letters,2002,102-103)。

4、

5、2.以9-菲甲硫醚和二氯卡宾为原料，经取代、氧化、酸化制得9-菲甲酸(mueller,p.,bernardinelli,g.,pautex,n.tetrahedron letters,1988,29,5877-5880)。

6、

7、3.以9-氯甲基菲为原料，经取代、氧化等步骤制得9-菲甲酸(wu,g.,ma,y.,li,z.,xu,j.huaxue xuebao,1987,45,875-880)。

8、

9、4.以菲为原料，经溴代、取代、酸化制得9-菲甲酸(王力耕、陈璐焌、章华隆等，一种9-溴菲的制备方法，cn107151197；卜显和、王军杰、刘春森等，9-菲酸的合成方法，cn101016243)。

10、

11、上述合成方法存在诸多弊端，例如反应条件苛刻、反应难度高、转化率及产率低、后处理难度大、使用试剂昂贵和危险等，只能在实验室合成，不利于工业化生产。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种9-菲甲酸的制备方法，以解决背景技术中所提出的9-菲甲酸生产过程中的操作难、污染大、成本高等问题。本发明的9-菲甲酸合成工艺均采用常规反应，条件温和，试剂廉价,后处理简单且产率高，适用于工业化大生产。

2、为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种9-菲甲酸的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：

3、1)以菲为主要原料，溴化铁或溴化锌为催化剂，在20～50℃下与氢溴酸和双氧水反应3h，过滤、干燥制得9-溴菲。

4、2)9-溴菲在催化剂下与氰化物在50～100℃反应6h，浓缩、过滤、干燥，制得9-腈菲。

5、3)9-腈菲在碱性条件下60～100℃水解，反应结束后，过滤除去少量不溶杂质，滤液加盐酸调节ph值值2～3，过滤，滤饼加入甲醇和活性炭，脱色、重结晶、干燥得到9-菲甲酸得到9-菲甲酸。其反应方程式如下：

6、

7、式中：

8、cat.为催化剂；

9、oh-为某一种碱。

10、本发明的目的在于提供一种9-菲甲酸的制备方法。多环芳烃菲及其衍生物具有较大的π体系，当其与金属离子配位时，由于可能产生π…π、c—h…π及氢键等的弱作用，不但可以形成新颖的结构，而且还可以产生独特的功能，特别在光、电、磁等性质方面具有广阔的潜在应用前景。目前，含多环芳烃结构的有机光电材料受到了广泛关注。包含菲或菲基衍生物的材料以其较高的光热稳定性而愈来愈体现出其较高的应用价值。

11、本发明的9-菲甲酸合成工艺均采用常规反应，条件温和，试剂廉价,后处理简单且产率高，适用于工业化大生产。

技术特征：

1.一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于：

2.根据权利要求1所述的一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于，所述溴代试剂为氢溴酸和双氧水，摩尔比为。

3.根据权利要求2所述的一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于，所述溴化温度为20～50℃，优选30～40℃。

4.根据权利要求1所述的一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于，所述催化剂为溴化铁、溴化锌或过渡金属的氢溴酸盐。

5.根据权利要求4所述的一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于，所述催化剂的量为菲的1～5％(重量)。

6.根据权利要求1所述的一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于，所述氰化试剂为氰化钠、氰化钾、氰化亚铜等，反应温度为50～100℃，优选75～85℃。

7.根据权利要求1所述的一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于，所述催化剂为苄基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、18冠6、15冠5等。

8.根据权利要求7所述的一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于，所述催化剂的量为9-溴菲的1～5％(重量)。

9.根据权利要求1所述的一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于，所述的碱为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等，与9-腈菲的摩尔比为3～6:1。

10.根据权利要求9所述的一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于，所述水解温度为60～100℃，优选70～80℃。

11.根据权利要求9所述的一种9-菲甲酸的制备方法，其特征在于，9-菲甲酸的精制方法为：反应结束后，过滤除去少量不溶杂质，滤液加盐酸调节ph值值2～3，过滤，滤饼加入甲醇和活性炭，脱色、重结晶、干燥得到9-菲甲酸。

技术总结
本发明涉及有机化学技术领域，公开了一种9‑菲甲酸的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：以菲为主要原料，溴化铁或溴化锌为催化剂，在20～50℃下与氢溴酸和双氧水反应生成9‑溴菲，9‑溴菲在催化剂下与氰化物反应生成9‑腈菲，再在碱性条件下水解得到9‑菲甲酸。本发明采用廉价易得的菲、氢溴酸、双氧水和氰化钠等原料制备9‑菲甲酸，生产成本低廉，转化率高，产品品质好，且反应条件温和，对设备要求低，具可用于大量工业化制备9‑菲甲酸。

技术研发人员：梅姜平,张永飞,陆金华
受保护的技术使用者：无锡海伦生物科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13