一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法与流程

本发涉及一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，属于植物化学制备。

背景技术：

1、漆酚c1、c2位为酚羟基，c3位为15-17的直链烷烃，主要由饱和漆酚和不饱和漆酚（不饱和度从0到3）组成。漆酚具有强烈的化学活性，易氧化聚合不稳定。传统漆酚的聚合，漆酚是在漆酶和漆多糖参与下，母核酚羟基易被氧化为醌式再聚合为漆酚核-核二聚物，进一步与侧链的自动氧化聚合，形成漆酚核－侧链、核-o-侧链等多形式的二聚体、三聚体及空间网状型寡聚体。

2、漆酚的活性主要表现为酚羟基和侧链不饱和疏水基团结构修饰。漆酚基生物材料涂层研发主要有漆酚环氧树脂、漆酚钛环氧树脂、漆酚聚氨酯树脂、漆酚有机金属螯合物、漆酚有机硅、漆酚冠醚、漆酚抗氧剂等漆酚基重防腐涂料，其漆膜具有优异吸水湿润性、耐磨性能和漆超耐久性。kim 等以漆酚为原料，合成制备漆酚/聚氨酯-脲(puu)复合材料，不仅漆膜的硬度及热降解性明显提高，且具有很好的抑菌和耐腐蚀性能。chen等制备了漆酚/铁及其聚丙烯复合材料涂层的竹制纤维，wang等采用原位光敏还原的方法得到漆酚/银离子复合多孔抗菌材料涂层。lu等研究制备一种添加特定分子量壳聚糖的新型具有较好薄膜硬度漆酚涂层。ishimura研究以日本黑目生漆（kl）和胺基硅烷试剂混合得到混合生漆涂层（hbl）。

3、目前漆酚的聚合，通常采用自身的漆酶氧化，或通过金属离子催化，交联剂等作用下，氧化形成聚合物，最终形成的漆酚聚合物，多为不同程度的聚合体的混合物，过程复杂，不可调控。本专利发明了一种超声协同定向获得漆酚二聚体的方法，该方法工艺简单，易操作，聚合过程可控，无金属离子，无催化剂，时间短得率高。

技术实现思路

1、本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法。

2、为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

3、一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，所述方法的步骤在于：

4、取适量漆酚放入三口烧瓶中，用缓冲溶液溶解，漆酚与缓冲溶液的比例按g/ml为1:100~1:500，然后进行搅拌剪切；向搅拌剪切后的漆酚缓冲溶液中通氮气15~60min，然后在氮气气氛中，通过超声协同作用进行定向聚合，得到产物；利用有机溶剂对得到的产物进行多次萃取，有机相通过旋转蒸发除去溶剂，氮气吹干，并保存于氮气气氛中，得到最终的漆酚二聚体，并计算漆酚二聚体的得率。

5、漆酚选自侧链为15个碳和17个碳的饱和漆酚中的一种。

6、缓冲溶液选自ph在5.8~8.0之间的磷酸盐缓冲溶液、ph在4.5~7.0之间的柠檬酸盐缓冲溶液和ph在7.0~9.2之间的tris缓冲溶液中的一种。

7、搅拌剪切的速度为1000~3500 r/min，时间为15-60 min。

8、超声协同作用的温度为20~60 ℃，超声功率20~100 w，超声频率为100~800 khz，时间为10~120 min。

9、有机溶剂为乙酸乙酯、丙酮、氯仿、正己烷和石油醚中一种或几种，萃取次数为3~5次。

10、漆酚二聚体为联苯型二聚体。

11、漆酚二聚体的得率为30~80%。

12、本方法中通过超声协同作用制备得到的漆酚二聚体，通过1h-nmr和 13c-nmr进行证实，为联苯型二聚体，结构为：

13、

14、有益效果：

15、本发明所提供一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，还具有以下特点和效果：

16、（1）本发明路线简便，过程中无需加入引发剂、催化剂和交联剂，是一种环境友好的方法；

17、（2）本实验二聚体生成过程可控，具有二聚体生成时间短、转化率高的特点，是一种经济高效的方法。

技术特征：

1.一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，所述方法的步骤在于：

2.根据权利要求1所述一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，其特征在于漆酚选自侧链为15个碳和17个碳的饱和漆酚中的一种。

3.根据权利要求1所述一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，其特征在于缓冲溶液选自ph在5.8~8.0之间的磷酸盐缓冲溶液、ph在4.5~7.0之间的柠檬酸盐缓冲溶液和ph在7.0~9.2之间的tris缓冲溶液中的一种。

4.根据权利要求1所述一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，其特征在于搅拌剪切的速度为1000~3500 r/min，时间为15~60 min。

5.根据权利要求1所述一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，其特征在于超声协同作用的温度为20~60 ℃，超声功率20~100 w，超声频率为100~800 khz，时间为10~120 min。

6.根据权利要求1所述一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，其特征在于有机溶剂为乙酸乙酯、丙酮、氯仿、正己烷和石油醚中一种或几种，萃取次数为3~5次。

7.根据权利要求1所述一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，其特征在于漆酚二聚体为联苯型二聚体。

8.根据权利要求1所述一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法，其特征在于漆酚二聚体的得率为30~80%。

技术总结
本发明公开了一种超声协同定向获得漆酚二聚体的制备方法。该方法将漆酚在缓冲溶液中分散，然后通过超声作用加速漆酚聚合，可以在中性、酸性、碱性和无氧条件下，完成聚合反应。再经过萃取、旋蒸得到漆酚二聚体。该方法优点，可以大大缩短反应时间，反应过程可控，而且不采用化学催化剂和交联剂，产率高，产物形式单一。

技术研发人员：请求不公布姓名
受保护的技术使用者：中国林业科学研究院林产化学工业研究所
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12