一种二芳烷基苯基醚化合物及其制备方法和应用

本申请涉及一种二芳烷基苯基醚化合物及其制备方法和应用，属于有机合成。

背景技术：

1、羧酸在自然界和合成领域中普遍存在，被广泛用于生物化学及合成化学领域，具有稳定性高、结构多样、成本低廉等优点。羧酸作为起始原料的自由基脱羧反应构建c-c键取得了很好的发展，可在温和的反应条件下可生成金属羧酸盐和酰基金属盐，也可将这两个化合物催化转化为目标产物。不饱和芳香族羧酸可以有效进行自由基卤代脱羧作用，自由基脱羧就被广泛应用于有机合成当中。2020年，khan等利用分子氧为绿色氧化剂，通过可见光诱导光催化，成功地采用了不同的含sp3碳羧酸作为底物建立了羧酸脱羧的一般实用方法(the journal of organic chemistry,2020,85(7):5019-5026.)。2021年，bao等描述了一种用于合成功能化醇的光催化脱羧自由基加成双功能化级联反应(organic letters,2021,23(3):1107-1112.)。二芳基烷烃作为一种重要的药效团，经常存在于医药、农药以及其它生物活性分子中，因此二芳基烷烃框架的合成引起了化学界的极大兴趣。

技术实现思路

1、有鉴于此，本申请通过可见光介导脱羧自由基加成提供了一种二芳烷基苯基醚化合物，可以用于制备各种有机化合物，如农药、抗菌剂、抗病毒剂、润滑剂、抗紫外线剂等。

2、具体地，本申请是通过以下方案实现的：

3、一种二芳烷基苯基醚化合物，其结构通式满足：

4、r为对甲基苯基、苯基、3,4-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、对异丙基苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、邻氟苯基、对氟苯基、对三氟甲基苯基中的任一种。

5、具体来讲，上述二芳烷基苯基醚化合物可以采用下述结构式表示：

6、

7、二芳基烷烃作为一种重要的药效团，赋予上述二芳烷基苯基醚化合物可以用于农药的生产和应用的特性，如杀虫剂、杀菌剂等。

8、同时，申请人还提供了上述二芳烷基苯基醚化合物的制备方法，以醛、2-苯氧基乙酸和1，1-二苯乙烯为原料，加入光催化剂、有机溶剂以及碱，在氩气气氛和蓝光照射下搅拌，即可得到二芳烷基苯基醚化合物。

9、进一步的，作为优选：

10、所述光催化剂为(ir[df(cf3)ppy]2(dtbpy))pf6(c42h34f16irn4p，cas号：747793，分子量：1121.91)、[ir{dfcf3ppy}2(bpy)]pf6(c34h18f16irn4p，cas号：1092775-62-6，分子量：1009.69)、[ir(df(me)ppy)2(dtbbpy)]pf6(c42h40f10irn4p，cas号：1335047-34-1，分子量：1013.97)中的任一种。

11、所述有机溶剂为dmso、nmp、dmf中的任一种。

12、所述碱为碳酸氢钠、碳酸钠、koh、kf中的任一种。

13、所述醛为苯甲醛、三氟甲基苯甲醛、邻氟苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛、对氟苯甲醛、对异丙基苯甲醛、对叔丁基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛中的任一种。

14、所述醛、2-苯氧基乙酸和1，1-二苯乙烯的物料摩尔比为4～5:2～3:4～5。

15、所述光催化剂相对醛的添加摩尔比为60～110:1。

16、上述二芳烷基苯基醚化合物加水制得杀虫剂悬浊液，杀虫剂中二芳烷基苯基醚化合物的浓度为200～1000mg/l，杀虫类型为棉花象鼻虫、棉铃象甲、蚜虫中的任一种，杀灭率达到75％以上。

17、上述二芳烷基苯基醚化合物加水制得杀菌剂悬浊液，杀菌剂中二芳烷基苯基醚化合物的浓度为500～1200mg/l，处理对象为黑星病、叶斑病和炭疽病的菌种。

18、与传统二芳烷基苯基醚化合物的制备过程相比，本申请具备以下优点：

19、1)本发明提供了一种安全、绿色、操作简单的二芳烷基苯基醚制备方法，利用可见光介导催化脱羧自由基加成生成二芳烷基苯基醚。

20、2)本发明利用可见光在常温下进行，反应条件温和，避免了高温反应带来的安全隐患，易于控制反应，同时，反应操作过程和后处理简单。

21、3)本发明提供的工艺绿色环保，降低制备成本的同时得到高产率、高纯度的产物，表现出更佳的生态优势及经济优势。

技术特征：

1.一种二芳烷基苯基醚化合物，其特征在于，具有下述通式：r为对甲基苯基、苯基、3,4-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、对异丙基苯基、对叔丁基苯基、对甲氧基苯基、邻氟苯基、对氟苯基、对三氟甲基苯基中的任一种。

2.一种权利要求1所述二芳烷基苯基醚化合物的制备方法，其特征在于：以醛、2-苯氧基乙酸和1，1-二苯乙烯为原料，加入光催化剂、有机溶剂以及碱，在氩气气氛和蓝光照射下搅拌，即可得到二芳烷基苯基醚化合物，所述光催化剂为(ir[df(cf3)ppy]2(dtbpy))pf6、[ir{dfcf3ppy}2(bpy)]pf6、[ir(df(me)ppy)2(dtbbpy)]pf6中的任一种。

3.根据权利要求2所述二芳烷基苯基醚化合物的制备方法，其特征在于：所述醛为苯甲醛、三氟甲基苯甲醛、邻氟苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛、对氟苯甲醛、对异丙基苯甲醛、对叔丁基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、2,4-二甲基苯甲醛中的任一种。

4.根据权利要求2所述二芳烷基苯基醚化合物的制备方法，其特征在于：所述醛、2-苯氧基乙酸和1，1-二苯乙烯的物料摩尔比为4～5:2～3:4～5。

5.根据权利要求2所述二芳烷基苯基醚化合物的制备方法，其特征在于：所述光催化剂相对醛的添加摩尔比为100:0.75～1.5。

6.根据权利要求2所述二芳烷基苯基醚化合物的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为dmso、nmp、dmf中的任一种。

7.根据权利要求2所述二芳烷基苯基醚化合物的制备方法，其特征在于：所述碱为碳酸氢钠、碳酸钠、koh、kf中的任一种。

8.根据权利要求2所述二芳烷基苯基醚化合物的制备方法，其特征在于：以苯甲醛、2-苯氧基乙酸和1，1-二苯乙烯为原料，加入(ir[df(cf3)ppy]2(dtbpy))pf6作为光催化剂、有机溶剂以及碱，在氩气气氛和蓝光照射下搅拌，即可得到二芳烷基苯基醚化合物，所述苯甲醛、2-苯氧基乙酸、1，1-二苯乙烯与光催化剂的摩尔比为5:2:4:0.04。

9.一种权利要求1所述二芳烷基苯基醚化合物的应用，其特征在于，二芳烷基苯基醚化合物加水制得杀虫剂悬浊液，杀虫剂中二芳烷基苯基醚化合物的浓度为200～1000mg/l，杀虫类型为棉花象鼻虫、棉铃象甲、蚜虫中的任一种。

10.一种权利要求1所述二芳烷基苯基醚化合物的应用，其特征在于，二芳烷基苯基醚化合物加水制得杀菌剂悬浊液，杀菌剂中二芳烷基苯基醚化合物的浓度为500～1200mg/l，处理对象为黑星病、叶斑病和炭疽病的菌种。

技术总结
本申请提供一种二芳烷基苯基醚化合物及其制备方法和应用，属于有机高分子化合物技术领域。以醛、2‑苯氧基乙酸和1，1‑二苯乙烯为原料，加入光催化剂、有机溶剂以及碱，在氩气气氛和蓝光照射下搅拌，即可得到二芳烷基苯基醚化合物。所得二芳烷基苯基醚化合物可以用于农药、抗菌剂、抗病毒剂、润滑剂、抗紫外线剂等，所提供制备方法底物的适应性良好，有利于拓宽底物适应性。

技术研发人员：王乐泉,沈永淼,王艾,陈柏江,李志明,卢慧玲
受保护的技术使用者：浙江理工大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/14