大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法与流程

本发明属于合成化学，具体涉及大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法。

背景技术：

1、二异丙基氨基锂（lithium diisopropylamide）简称lda，是有机化学合成过程中常用的大位阻，非亲核性有机强碱。lda作为一个有机强碱，在四氢呋喃中pka=36，广泛应用在醛酮alfa-位烯醇化、去质子化形成碳负离子、卤素-锂交换的等单元反应中。

2、二异丙基氨基锂用用广泛。现有的制备而异丙基氨基锂的方法反应较为剧烈，在反应过程中反应液易发生冲料现象，存在安全隐患，且多需要现配现用，不易储存。中国发明专利申请201710339587.2提供了一种制备二异丙基氨基锂的方法，是以二异丙胺和正丁基锂为原料，但正丁基锂使用条件苛刻，加料时对控温要求精准，既浪费了能源，又存在一定的安全隐患。

技术实现思路

1、本发明要解决的技术问题是：本申请提供一种大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法，以二异丙胺为原料，采用氢化锂替代正丁基锂，反应条件相对温和，降低安全隐患。

2、本发明解决其技术问题采用的技术方案如下：大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法，包括以下步骤：

3、步骤1，将反应釜清洗、干燥，并用惰性气体对反应釜置换三次，置换结束后向反应釜中一直通入惰性气体，直至反应结束；

4、步骤2，将氢化锂固体加入至反应釜内，打开反应釜搅拌，向反应釜内加入有机溶剂，控制温度为-30~0℃；

5、步骤3，待反应釜内温度达到步骤2中要求时，向反应釜内滴加二异丙胺，滴加时反应釜内温度保持-30~0℃，滴加完成后室温下继续反应，即得到二异丙基氨基锂溶液。

6、进一步的，所述氢化锂与二异丙胺的摩尔比为1:1。

7、进一步的，所述有机溶剂为四氢呋喃、乙醚中的一种或多种。

8、进一步的，所述二异丙胺的摩尔量与有机溶剂的体积为（1.5-2）:1（mol/l）。

9、进一步的，所述步骤3室温下的反应时间为1~2h。

10、进一步的，所述惰性气体为氮气。

11、本发明的有益效果是：

12、采用上述方案，以二异丙胺为原料，采用氢化锂替代正丁基锂，反应时产生的氢气随惰性气体排出反应釜，无其他杂质生成，原料转化率高、得到的二异丙基氨基锂溶液纯度高、收率高。

13、与现有技术相比，氢化锂固体取用较正丁基锂便捷，反应条件仅需要控制到-30~0℃，反应条件温和，即降低了能耗，又降低了安全隐患。

14、采用二异丙胺向氢化锂/有机溶液中滴加的反应顺序，反应过程可控，减少了现有技术中存在的冲料现象，进一步提高反应的安全系数。

15、本发明提供的大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法，制备过程简单、可大批量生产，利用该方法制备的二异丙胺基锂溶液中二异丙胺基锂的浓度在1 .5～2 .0m之间，还可以根据客户需求个性化定制相应的浓度。

16、本发明提供的大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法制备的二异丙胺基锂溶液中二异丙胺基锂稳定性好，可以长期储存，避免了现有技术中二异丙胺基锂现制现用的不足。

技术特征：

1.大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法，其特性在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法，其特征在于：所述氢化锂与二异丙胺的摩尔比为1:1。

3.根据权利要求1所述的大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为四氢呋喃、乙醚中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法，其特征在于：所述二异丙胺的摩尔量与有机溶剂的体积为（1.5~2）:1（mol/l）。

5.根据权利要求1所述的大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法，其特征在于：所述步骤3室温下的反应时间为1~2h。

6.根据权利要求1所述的大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法，其特征在于：所述惰性气体为氮气。

技术总结
本发明属于合成化学技术领域，涉及大位阻有机碱二异丙基氨基锂合成方法，包括以下步骤：步骤1，将反应釜清洗、干燥，并用惰性气体对反应釜置换三次，置换结束后向反应釜中一直通入惰性气体，直至反应结束；步骤2，将氢化锂固体加入至反应釜内，打开反应釜搅拌，向反应釜内加入有机溶剂，控制温度为‑30~0℃；步骤3，待反应釜内温度达到步骤2中要求时，向反应釜内滴加二异丙胺，滴加时反应釜内温度保持‑30~0℃，滴加完成后室温下继续反应，即得到二异丙基氨基锂溶液。该合成方法以二异丙胺为原料，采用氢化锂替代现有技术的正丁基锂，反应条件相对温和，降低安全隐患。

技术研发人员：毕志强,朱春磊,邓雄飞,李晓强
受保护的技术使用者：研峰科技（北京）有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12