本发明涉及4,4′-二氨基二苯醚合成，尤其涉及一种加氢一步结晶法制备4,4′-二氨基二苯醚的方法。
背景技术：
1、4,4′-二氨基二苯醚主要用于制耐热性塑料如聚酰亚胺树脂、聚马来酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚酯酰亚胺树脂、环氧树脂、聚氨酯等，也用作交联剂，还用作环氧树脂的固化剂，固化物热变形温度高,热稳定好，耐化学药品性能及耐水性能优良。
2、现有技术生产二氨基二苯醚的通用流程是：1、还原反应将dmac、催化剂、4,4’-二硝基二苯醚加入加氢反应釜，氮气置换后搅拌下通入氢气，维持100℃反应3小时，保温2-3小时，待反应完毕，过滤、结晶、水洗制得4,4′-二氨基二苯醚粗品。2、将4,4′-二氨基二苯醚粗品烘干，投入升华釜，高真空状态下加温升华，转入结晶室结晶，经人工筛选后得到4,4′-二氨基二苯醚成品。
3、上述生产过程存在的问题是：1、生产环节多、节点维持和间隔时间长、效率低；2、还原反应、升华反应过程升温、降温、恒温时间长，反复次数多，能耗大；3生产过程节点多，挥发性气体溢失严重，干燥环节粉尘多，污染大气环境。4、升华过程温度高，风险大。5、生产过程技术条件要求高，易造成产品品质不稳定。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种加氢一步结晶法制备4,4′-二氨基二苯醚的方法，无需升华提纯，即可制得高纯度4,4’-二氨基二苯醚。
2、为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
3、本发明提供了一种加氢一步结晶法制备4,4′-二氨基二苯醚的方法，包含如下步骤：
4、(1)将4,4’-二硝基二苯醚、乙二醇类溶剂和催化剂混合后通入氢气，在氢气氛围下进行加氢反应，得到加氢液；
5、(2)在保护气氛下，将所得加氢液直接降温结晶，或者和抗氧剂混合后降温结晶，生成4,4′-二氨基二苯醚。
6、优选的，所述4,4’-二硝基二苯醚、乙二醇类溶剂和催化剂的质量比为(620～720):(1200～1350):(0.8～1.5)。
7、优选的，所述加氢反应的温度为90～110℃，时间为1～6h，压力为0.1～0.5mpa。
8、优选的，所述抗氧剂和催化剂的质量比为(0.05～1.2):(0.1～1)。
9、优选的，所述步骤(2)中加氢液的温度为115～130℃，降温结晶的降温速率为5～10℃/h，降温至30～40℃。
10、优选的，所述乙二醇类溶剂包含乙二醇二醋酸酯、乙二醇乙醚、乙基溶纤剂、乙二醇乙酸、乙二醇单醚和二乙酸乙二醇酯中的一种或几种；
11、所述催化剂包含镍、钯炭和铂炭中的一种或几种；
12、所述抗氧剂包含edta二钠、水合肼和亚硫酸氢钠中的一种或几种。
13、优选的，所述降温结晶结束后进行料液分离，对所得固体进行洗涤和干燥后得到纯净的4,4′-二氨基二苯醚。
14、本发明提供了一种加氢一步结晶法制备4,4′-二氨基二苯醚的方法，本发明以4,4’-二硝基二苯醚、氢气为原料，采用加氢反应一步结晶方法，在特定溶剂中实现4,4’-二氨基二苯醚结晶制备。本发明提供的制备方法，原料便宜易得，采用的加氢反应一步结晶方法，工艺简便、成本低，选用的溶剂安全低毒，适合规模化生产。
1.一种加氢一步结晶法制备4,4'-二氨基二苯醚的方法，其特征在于，包含如下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述4,4’-二硝基二苯醚、乙二醇类溶剂和催化剂的质量比为(620～720):(1200～1350):(0.8～1.5)。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述加氢反应的温度为90～110℃，时间为1～6h，压力为0.1～0.5mpa。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述抗氧剂和催化剂的质量比为(0.05～1.2):(0.1～1)。
5.根据权利要求1或2或4所述的方法，其特征在于，所述步骤(2)中加氢液的温度为115～130℃，降温结晶的降温速率为5～10℃/h，降温至30～40℃。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述乙二醇类溶剂包含乙二醇二醋酸酯、乙二醇乙醚、乙基溶纤剂、乙二醇乙酸、乙二醇单醚和二乙酸乙二醇酯中的一种或几种；
7.根据权利要求1或2或4或6所述的方法，其特征在于，所述降温结晶结束后进行料液分离，对所得固体进行洗涤和干燥后得到纯净的4,4'-二氨基二苯醚。