一种异金属双核配合物及其有机发光二极管的制作方法

本申请涉及有机发光显示，特别是涉及一种异金属双核配合物及其有机发光二极管。

背景技术：

1、有机发光材料制作的有机发光二极管(oleds)显示器件，因其能耗低、工作温度范围宽、色纯度高、自发光、柔性可折叠、超薄、视角宽、响应快、驱动电压低等优点，而被广泛用于高端智能手机、穿戴设备等领域，并在电视、笔记本、车载显示等领域有广阔的应用前景。人们对oleds的需求和使用频率日益增长，这对器件的发光效率和器件寿命有了更高的要求。

技术实现思路

1、本申请的目的在于提供一种异金属双核配合物及其有机发光二极管，以解决蓝色磷光有机电致发光器件效率低和寿命短的技术问题。具体技术方案如下：

2、本申请的第一方面提供了一种异金属双核配合物，结构如(ι)所示：

3、

4、其中，

5、m1选自pt或pd；

6、m2选自ir或os；

7、x1至x6各自独立地选自c或n；

8、y1至y13各自独立地选自c或n；

9、a1至a7各自独立地选自取代或未取代的c5-c14碳环基团、取代或未取代的c2-c12杂环基团；

10、lc选自-o-、-cl、-br、-i、-cn、-ocn、-scn、c1-c8烷基、c1-c8烷氧基、c1-c8酰氧基、c2-c8杂环基团、c6-c12芳基、c3-c12杂环芳基或c2-c36炔基；

11、l1选自单键、-o-、-s-、-c(r’)(r”)-、-c(r’)＝c(r”)-、-c(＝o)-、-c(＝s)-、-c≡c-、-b(r’)-、-n(r’)-、-p(r’)-、-si(r’)(r”)-、-p(＝o)(r’)-或-ge(r’)(r”)-；

12、r1至r7、r’、r”各自独立地选自氢、氘、-f、-cl、-br、-i、c1-c3烷氧基、氰基、肼基、取代或未取代的c1-c4烷基、取代或未取代的c6-c14芳基；

13、k1至k7各自独立地选自0至10的整数；

14、c5-c14碳环基团、c2-c12杂环基团、c1-c4烷基和c6-c14芳基经取代时，各基团的取代基各自独立地选自c1-c12烷基；

15、取代或未取代的c2-c12杂环基团、c2-c8杂环基团中的杂原子各自独立地选自o、n、s。

16、本申请的第二方面提供了一种有机发光二极管，包括第一电极、第二电极和有机层，有机层位于所述第一电极和第二电极之间，有机层包括发光层，发光层包括客体材料和主体材料，其中，客体材料包括前述任一实施方案中的异金属双核配合物。

17、在本申请的一种实施方案中，主体材料为n型tadf材料和p型材料mcbp。

18、在本申请的一种实施方案中，n型tadf材料的结构如(ii)所示：

19、

20、其中，

21、ra为n或ch，且至少两个ra为n；

22、rd为给电子基团，选自以下q1至q9所示的基团：

23、

24、rl为cn、ocn、scn、cl、br、i、ome或h。

25、在本申请的一种实施方案中，主体材料为n型材料和p型材料组成的非激基复合物型共主体，p型材料选自p-1至p-3中的任一种，n材料选自n-1至n-3中的任一种：

26、p型：

27、n型：

28、在本申请的一种实施方案中，主体材料为n型材料和p型材料组成的激基复合物型共主体，所述p型材料选自p-4至p-6中的任一种，所述n型材料选自n-4和n-5中的任一种：

29、p型：

30、

31、n型：

32、在本申请的一种实施方案中，主体材料为双极性型主体材料，双极性型主体材料选自bp-1至bp-20中的任一种：

33、

34、

35、本申请的第三方面提供了一种叠层有机发光二极管，其发光层选自前述任一实施方案中的有机发光二极管的发光层。

36、在本申请的一种实施方案中，在相邻的两个发光层之间包括电荷产生层。

37、本申请的有益效果：

38、本申请提供了一种异金属双核配合物及其有机发光二极管，异金属双核配合物中的电荷转移特征除了包括单核配合物的特征(1,3mlct、1,3llct、1,3ilct、1,3lc)之外，还包括金属-金属-配体的电荷转移(1,3mmlct)，双核产生协同作用能够进一步提高强自旋轨道耦合(soc)效应，从而提升辐射跃迁和光致发光量子产率(plqy)。八面体构型的铱(ir)和锇(os)单元与平面四边形构型的铂(pt)和钯(pd)单元有利于在保持高光致发光量子产率(plqy)的同时减弱π-π相互作用，以抑制效率滚降。金属(pt、ir等)与卡宾配体配位能力强，且有利于形成高三重态能量的激子。异金属双核配合物作为发光体客体材料，选择合适的主体材料能够避免能量回传，减小三重态激子(tta、tpa)的影响，从而构筑高效稳定的蓝色磷光有机发光二极管。

39、当然，实施本申请的任一产品或方法并不一定需要同时达到以上所述的所有优点。

技术特征：

1.一种异金属双核配合物，其结构如(ι)所示：

2.根据权利要求1所述的异金属双核配合物，其中，

3.根据权利要求1所述的异金属双核配合物，其中，a1至a7可以各自独立地选自以下基团：苯基、萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、1,2-苯并菲基、环戊二烯基、1,2,3,4-四氢萘基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、茚基、芴基、吲哚基、咔唑基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并噻咯基、茚并吡啶基、吲哚并吡啶基、苯并呋喃并吡啶基、苯并噻吩并吡啶基、苯并噻咯并吡啶基、茚并嘧啶基、吲哚并嘧啶基、苯并呋喃并嘧啶基、苯并噻吩并嘧啶基、苯并噻咯并嘧啶基、二氢吡啶基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、菲咯啉基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、2,3-二氢咪唑基、三唑基、2,3-二氢三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、苯并吡唑基、苯并咪唑基、2,3-二氢苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、2,3-二氢咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、2,3-二氢咪唑并嘧啶基、咪唑并吡嗪基、2,3-二氢咪唑并吡嗪基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并噁二唑基、苯并噻二唑基、5,6,7,8-四氢异喹啉基或5,6,7,8-四氢喹啉基。

4.根据权利要求1所述的异金属双核配合物，其中，

5.根据权利要求1所述的异金属双核配合物，其中，

6.根据权利要求1所述的异金属双核配合物，其中，

7.根据权利要求1所述的异金属双核配合物，其中，

8.根据权利要求1所述的异金属双核配合物，其中，所述异金属双核配合物选自以下pt-ir-1至pt-ir-64所示的异金属双核配合物的任一种：

9.一种有机发光二极管，包括第一电极、第二电极和有机层，所述有机层位于所述第一电极和第二电极之间，所述有机层包括发光层，所述发光层包括客体材料和主体材料，其中，所述客体材料包括权利要求1至8中任一项所述的异金属双核配合物。

10.根据权利要求9所述的有机发光二极管，其中，所述主体材料为n型tadf材料和p型材料mcbp。

11.根据权利要求10所述的有机发光二极管，所述n型tadf材料的结构如(ii)所示：

12.根据权利要求9所述的有机发光二极管，其中，所述主体材料为n型材料和p型材料组成的非激基复合物型共主体，所述p型材料选自p-1至p-3中的任一种，所述n型材料选自n-1至n-3中的任一种：

13.根据权利要求9所述的有机发光二极管，其中，所述主体材料为n型材料和p型材料组成的激基复合物型共主体，所述p型材料选自p-4至p-6中的任一种，所述n型材料选自n-4和n-5中的任一种：

14.根据权利要求9所述的有机发光二极管，其中，所述主体材料为双极性型主体材料，所述双极性型主体材料选自bp-1至bp-20中的任一种：

15.一种叠层有机发光二极管，所述有机发光二极管的发光层选自权利要求9-14中任一项所述有机发光二极管的发光层。

16.根据权利要求15所述的叠层有机发光二极管，其中，在相邻的两个所述发光层之间包括电荷产生层。

技术总结
本申请提供了一种结构(Ι)的异金属双核配合物，其可以用于发光层客体材料。结构(Ι)的异金属双核配合物中的双核产生协同作用能够进一步提高自旋轨道耦合效应，从而提升辐射跃迁和光致发光量子产率；平面四方构型的铂或钯单元与八面体构型的铱和锇单元有利于在保持高光致发光量子产率的同时减弱π‑π相互作用。将结构(Ι)的异金属双核配合物作为发光体客体材料，N型TADF材料与P型材料mCBP作为共主体，能够减小三重态激子的影响，从而构筑高效稳定的蓝色磷光有机发光二极管。本申请还提供了一种包含结构(Ι)的异金属双核配合物的有机发光二极管。

技术研发人员：谭明丰,王建,刘统治
受保护的技术使用者：京东方科技集团股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13