基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物及其制备方法与应用

本发明属于有机合成制备，具体地说，涉及一种基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物及其制备方法与应用。

背景技术：

1、二芳基醚类化合物作为一种常见的结构，在各种天然产物、药物分子、生物活性制剂以及聚合光电材料中广泛存在。在医学研究上，已经被应用到治疗精神疾病，疟疾以及肿瘤癌症等方面；在农业学研究上，是重要的农药中间体，用来制备杀虫剂和除草剂。一些新型含杂环的二芳醚有着优良的生物活性，应用更为广泛，因此探索复杂二芳醚的合成方法一直以来都是研究热点。

2、至于二芳醚的制备方法，主要可以分为无金属反应以及过渡金属催化的反应，无金属反应大多数是由碱促进的分子间亲核取代反应，金属参与的反应基本为偶联反应。但目前二芳基醚类化合物的研究中，底物结构相对简单，且品种不够丰富(rsc advances,2019,9,21525-21529；chemical science,2020,11,8295-8300)，一定程度上限制了其应用。

3、因此，丰富二芳基醚类化合物的品种(特别是含杂环的二芳基醚类化合物)及其制备方法是需要解决的技术问题。

技术实现思路

1、本发明为解决上述技术问题进行，在现有二芳醚化合物结构的基础上，对其结构种类进行丰富，同时对合成方法进行进一步探索。

2、本发明第一个目的在于提供一种基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物；第二目的是提供上述基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物的制备方法；第三目的在于提供该基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物的用途。

3、为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

4、本发明的第一个方面，提供了一种基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物，结构如式i所示；

5、

6、其中，ar选自各种复杂的芳烃、杂芳烃。

7、较优选的，ar选自苯、单取代的苯、多取代的苯、萘、蒽、呋喃、取代的呋喃、苯并呋喃、苯并呋喃酮、噻吩、取代的噻吩、苯并噻吩、苯并菲、氧杂蒽、喹啉、取代的喹啉、占吨酮、二苯醚、取代的二苯醚、螺双芴、黄酮、芴酮、多塞平酮、三蝶烯、雌酮、醚菊酯、吡丙醚、补骨脂素、氯贝丁酯、非诺贝特。

8、进一步优选，所述基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物选自以下结构中的一种：

9、

10、

11、本发明的第二个方面，提供了上述基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物的制备方法，包括以下步骤：

12、

13、将摩尔比为1:2的基于复杂功能芳烃的二芳基碘盐ii、碳酸铯倒入干燥schlenk管中，放入磁子并密封，然后进行无水无氧操作通入氩气，添加溶剂乙腈后，将反应转移至50℃油浴锅中反应12h。通过tlc监测，待反应完成后旋干溶剂，粗产物通过快速柱色谱方法纯化(洗脱剂:乙酸乙酯/石油醚)，得到式i所示的基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物。其中，乙酸乙酯和石油醚间的体积比为5:1-1:2，根据不同产物的极性和溶解度不同进行比例调节。

14、上述反应中，所用的基于复杂功能芳烃的二芳基碘盐ii选自以下结构的一种：

15、

16、

17、进一步，基于复杂功能芳烃的二芳基碘盐ii的制备方法包括以下步骤：

18、

19、具体合成方法参见下述方法一或二：

20、方法一：将醋酸碘苯溶于三氟乙酸，然后转移至冰浴下控制温度在0℃左右，接着向里面缓慢滴加三氟甲磺酸，待颜色变成黄色透明状再向其中加入1当量的芳烃iii，搅拌2-24h。反应通过tlc监测，待反应完成后，旋干溶剂，加入乙醚研磨至析出固体。若析不出来固体，或者析出来固体不纯，则通过快速柱色谱纯化便可得到纯净的碘盐ii。

21、方法二：将koser试剂溶于溶剂(tfe:dcm)，然后缓慢地加入1当量的芳烃iii，搅拌2-24h。反应通过tlc监测，待反应完成后，旋干溶剂，加入乙醚研磨至析出固体。若析不出来固体，或者析出来固体不纯，则通过快速柱色谱纯化便可得到纯净的碘盐ii。

22、芳烃iii选自占吨酮、苯并吡喃酮、多塞平酮、9-芴酮、6-甲氧基喹啉、3,4-二甲基二苯甲酮、1-苯基-3-氧杂双环己-2-酮、1,2,3,4-四氢萘、环己基苯、2-溴苯甲醚、苯基烯丙基醚、3-氰基-4-氟二苯醚、二苯醚、4-溴二苯醚、1-溴-3-苯基丙烷、3,4-二溴噻吩、2,4,6-均三溴苯、苯基苄基醚、三蝶烯、三苯甲烷、补骨脂素、氯贝丁酯、非诺贝特。

23、本发明的第三方面，提供了基于复杂功能芳烃的二芳基碘盐和醚类化合物用作有机功能材料的用途，尤其在制备光电有机材料中的应用。

24、由于采用上述技术方案，本发明具有以下优点和有益效果：

25、本发明提供的基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物结构新颖、产物收率高、底物范围广，适用于各种芳烃，包括一些复杂的药物小分子，同时邻位卤素的存在可以进一步进行后期修饰。基于光敏剂的二芳基醚化合物具有荧光效果，可以用作潜在的有机功能材料。

技术特征：

1.一种基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述基于复杂功能芳烃的二芳基碘盐ii的制备方法包括以下步骤：

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

8.权利要求1所述的基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物i在制备有机光电材料中的用途。

9.一种基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物，其特征在于，选自如下结构中的任意一种：

技术总结
本发明提供了基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物及其制备方法与应用，结构如下式I所示：制备方法如下：将摩尔比为1:2的基于复杂功能芳烃的二芳基碘盐II、碳酸铯倒入干燥Schlenk反应管中，放入磁子并密封，然后进行无水无氧操作通入氩气，并添加有机溶剂，在50℃油浴环境中反应；通过TLC监测，待反应完成后旋干溶剂，粗产物通过快速柱色谱方法纯化得到式I所示的基于复杂功能芳烃的二芳基醚类化合物。

技术研发人员：韩建伟,刘旭,王振,王利民
受保护的技术使用者：华东理工大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15