一种3D打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法

本发明属于口腔医学材料，特别涉及一种3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法。

背景技术：

1、临床上牙周病、根尖周病及外伤等因素常导致牙齿的丢失。牙槽骨的形状和体积由牙齿的存失、形状、生长方向和牙长轴决定，当牙齿丢失或拔除时，硬组织及软组织重塑的生理过程会导致牙槽嵴在高度和宽度上的减少，减少的程度与多种变量因素有关，包括牙槽窝大小、粘膜厚度、代谢因子和功能负荷。有研究分析表明，拔牙后6个月的水平骨丢失率为29％至63％，垂直骨丢失率为11％至22％。再吸收模式的特点是前3至6个月快速减少，随后逐渐减少。牙槽骨的吸收往往对后期的种植修复及美学造成不利的影响，如何有效地保存牙缺失后的牙槽骨的宽度及高度得到了现阶段种植及修复医生的高度重视。

2、目前临床上拔牙位点保存术常见的是拔除牙齿后，在拔牙窝内填入骨移植材料(大多为骨粉产品，商品化的有bio-oss系列)，材料多为异种骨脱敏后的骨粉，冻干粉剂、颗粒或块状。然而上述拔牙位点保存具有不足之处：1、操作困难，不易塑形，不能完全与拔牙窝区域形态相契合；2、空间保留性不足，现有的骨粉或骨胶原等强度不足，在受到咀嚼力、黏膜压力等外力作用下会导致骨粉变形或移位，影响拔牙位点的空间稳定性，材料易流失。

3、因此，针对现有技术不足，提供一种3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法以解决现有技术不足甚为必要。

技术实现思路

1、本发明的目的在于避免现有技术的不足之处而提供一种3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法。该3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法得到的多孔支架能对拔牙窝产生支撑、防止塌陷，并诱导拔牙位点内新骨的形成。

2、本发明的上述目的通过以下技术措施实现：

3、提供一种3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法，通过如下步骤制备：

4、步骤(1)、通过异氟尔酮二异氰酸酯ipdi、二月桂酸二丁基锡dbtdl、聚酯二元醇pcl和甲基丙烯酸羟乙酯hema作为主要原料制备得到光固化聚氨酯pu；

5、步骤(2)、将步骤(1)得到的光固化聚氨酯pu、珍珠层粉、光引发剂混合，得到打印墨水；

6、步骤(3)、使用步骤(2)得到的打印墨水进行3d打印得到拔牙位点保存多孔支架。

7、优选的，上述光固化聚氨酯pu的结构式如下：

8、

9、优选的，上述步骤(1)具体包括有：

10、步骤(1.1)、异氟尔酮二异氰酸酯ipdi、二月桂酸二丁基锡dbtdl及溶剂混合，得到溶液a；

11、步骤(1.2)、将聚酯二元醇pcl加入溶液a中，得到反应液；

12、步骤(1.3)中将甲基丙烯酸羟乙酯hema加入反应液，得到粗产物；

13、步骤(1.4)、对粗产物进行纯化处理，得到光固化聚氨酯pu。

14、优选的，上述步骤(1.4)具体为将粗产物加入石油醚得到沉析物，然后进行至少一次溶解-沉析操作，将最后一次溶解-沉析操作得到提纯后的沉析物干燥，最终得到光固化聚氨酯pu。

15、优选的，上述溶解-沉析操作为将沉析物加入四氢呋喃溶解得到溶解液，然后再进将该溶解液加入石油醚沉析，得到提纯后的沉析物。

16、优选的，上述步骤(1.4)具体有：

17、步骤(1.4.1)、将粗产物加入石油醚得到沉析物；

18、步骤(1.4.2)、进行两次溶解-沉析操作，得到湿品；

19、步骤(1.4.3)、将步骤(1.4.2)的湿品真空干燥，得到光固化聚氨酯pu。

20、优选的，上述步骤(2)具体是将步骤(1)得到的光固化聚氨酯pu与珍珠层粉、光引发剂混合，搅拌后离心，得到打印墨水。

21、优选的，上述步骤(3)具体为在使用步骤(2)得到的打印墨水,设置打印丝间距为500μm进行打印，并在光线照射下固化交联，得到拔牙位点保存多孔支架。

22、优选的，上述步骤(1.2)具体为将聚酯二元醇pcl加入溶液a中，在温度为65℃～70℃下反应2h～4h，得到反应液。

23、优选的，上述步骤(1.3)具体为将甲基丙烯酸羟乙酯hema加入反应液，在温度为65℃～70℃下反应2h～4h，得到粗产物。

24、在所述步骤(1)中以重量份计，

25、异氟尔酮二异氰酸酯ipdi：20份～35份；

26、二月桂酸二丁基锡dbtdl：0.2份～0.5份；

27、聚酯二元醇pcl：100份；

28、甲基丙烯酸羟乙酯hema：10份～30份；

29、在所述步骤(2)中，在光固化聚氨酯pu和珍珠层粉中，珍珠层粉的质量百分比为70％～30％。

30、在所述步骤(1)中以重量份计，

31、异氟尔酮二异氰酸酯ipdi：22.2份～33.3份；

32、二月桂酸二丁基锡dbtdl：0.365份～0.435份；

33、聚酯二元醇pcl：100份；

34、甲基丙烯酸羟乙酯hema：13.4份～26.8份；

35、在所述步骤(2)中，在光固化聚氨酯pu和珍珠层粉中，珍珠层粉的质量百分比为60％～40％。

36、在所述步骤(1.4.1)中，粗产物与石油醚的重量体积比为1：3～8。

37、优选的，上述溶解-沉析操作中，沉析物与石油醚、四氢呋喃的重量体积比为1：3～8：1～5。

38、在所述步骤(2)中，光引发剂的质量百分比为光固化聚氨酯pu和珍珠层粉总和的0.3％～0.5％。

39、优选的，上述光引发剂为4-n,n-二甲基氨基苯甲酸乙酯lap。

40、优选的，上述聚酯二元醇pcl的型号为聚酯二元醇2000。

41、在所述步骤(1.1)中，所述溶剂为四氢呋喃。

42、本发明的一种3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法，通过如下步骤制备：步骤(1)、通过异氟尔酮二异氰酸酯ipdi、二月桂酸二丁基锡dbtdl、聚酯二元醇pcl和甲基丙烯酸羟乙酯hema作为主要原料制备得到光固化聚氨酯pu；步骤(2)、将步骤(1)得到的光固化聚氨酯pu、珍珠层粉、光引发剂混合，得到打印墨水；步骤(3)、使用步骤(2)得到的打印墨水进行3d打印得到拔牙位点保存多孔支架。该多孔支架完全与拔牙窝区域形态相契合，而且该多孔支架能对拔牙窝产生支撑、防止塌陷，并诱导拔牙位点内新骨的形成。

技术特征：

1.一种3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法，其特征在于，通过如下步骤制备：

2.根据权利要求1的3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法,其特征在于，所述光固化聚氨酯pu的结构式如下：

3.根据权利要求1的3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法,其特征在于，所述步骤(1)具体包括有：

4.根据权利要求3的3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法,其特征在于：所述步骤(1.4)具体为将粗产物加入石油醚得到沉析物，然后进行至少一次溶解-沉析操作，将最后一次溶解-沉析操作得到提纯后的沉析物干燥，最终得到光固化聚氨酯pu；

5.根据权利要求4的3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法,其特征在于，所述步骤(1.4)具体有：

6.根据权利要求3的3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法,其特征在于：所述步骤(2)具体是将步骤(1)得到的光固化聚氨酯pu与珍珠层粉、光引发剂混合，搅拌后离心，得到打印墨水；

7.根据权利要求3的3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法,其特征在于：所述步骤(1.2)具体为将聚酯二元醇pcl加入溶液a中，在温度为65℃～70℃下反应2h～4h，得到反应液；

8.根据权利要求3的3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法,其特征在于：在所述步骤(1)中以重量份计，

9.根据权利要求8的3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法,其特征在于：在所述步骤(1)中以重量份计，

10.根据权利要求3的3d打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法,其特征在于：在所述步骤(1.4.1)中，粗产物与石油醚的重量体积比为1：3～8；

技术总结
一种3D打印拔牙位点保存多孔支架的制备方法，通过如下步骤制备：步骤(1)、通过异氟尔酮二异氰酸酯IPDI、二月桂酸二丁基锡DBTDL、聚酯二元醇PCL和甲基丙烯酸羟乙酯HEMA作为主要原料制备得到光固化聚氨酯PU；步骤(2)、将步骤(1)得到的光固化聚氨酯PU、珍珠层粉、光引发剂混合，得到打印墨水；步骤(3)、使用步骤(2)得到的打印墨水进行3D打印得到拔牙位点保存多孔支架。该3D打印拔牙位点保存多孔支架完全与拔牙窝区域形态相契合，而且该3D打印拔牙位点保存多孔支架能对拔牙窝产生支撑、防止塌陷，并诱导拔牙位点内新骨的形成。

技术研发人员：黄文华,宫海环,陈琦玮,王艺霖
受保护的技术使用者：南方医科大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/14