本发明涉及一种拟除虫菊酯类农药的固相微萃取吸附剂，特别是由2，3，5，6-四氟对苯二胺和2，4，6-三氟-1，3，5-三乙酰基苯作为反应物单体通过缩合反应获得的聚合物，属于农药检测。
背景技术：
1、化学农药在粮食、蔬菜、水果、茶叶和药材等农产品的生产中发挥着越来越重要的作用。拟除虫菊酯类农药是模拟天然除虫菊素由人工合成的一类杀虫剂，有效成分是天然菊素，是一类能防治多种害虫的仿生广谱杀虫剂，其杀虫能力比老一代杀虫剂如有机氯、有机磷、氨基甲酸酯类提高10～100倍，属于高效低毒化学农药，作为有机氯等农药的替代品被广泛应用。本类农药可经消化道、呼吸道和皮肤黏膜进入人体，在肝微粒体混合功能氧化酶和拟除虫菊酯酶的作用下，进行氧化和水解等反应而生成酸、醇的水溶性代谢产物及结合物而排出体外。虽然动物试验证明拟除虫菊酯类无致癌和致畸等作用，但是也有研究显示其在动物体内的生化过程中存在诱变作用风险。许多国家对拟除虫菊酯类农药在食品中的残留量都制定了严格的限量标准，因此，对拟除虫菊酯类农药的分析检测倍受关注。
2、食品中拟除虫菊酯类农药的残留量属于痕量范畴，很难直接分析检测，通常需要先进行富集再进行分析检测。目前，对拟除虫菊酯类农药的富集多采用c18吸附材料通过过滤柱完成，但固相微萃取探针能承载的吸附剂量很少，采用普通c18吸附材料制作的固相微萃取探针还无法满足多数食品中痕量拟除虫菊酯类农药的富集要求。发明专利2019107354724公开了一种聚合材料，其对拟除虫菊酯类农药的富集能力比普通的c18吸附材料有很大提高，由此材料制作的固相微萃取探针具有一定的应用价值，但我们实验发现其对拟除虫菊酯类农药的选择性尚有很大不足。
技术实现思路
1、本发明的目的是克服以往技术的不足，提供一种对拟除虫菊酯类农药有很高选择性和吸附能力的固相微萃取吸附剂。
2、本发明所述的固相微萃取吸附剂是一种共价有机聚合物，是以2，3，5，6-四氟对苯二胺和2，4，6-三氟-1，3，5-三乙酰基苯作为反应物单体，三氟甲磺酸锌和三氟乙酸酐的混合物作为催化剂，在适当溶剂中进行缩合反应获得的。通过研究发现该聚合物对拟除虫菊酯类农药具有良好的吸附选择性，可以作为食品中拟除虫菊酯类农药的固相微萃取吸附剂。
3、本发明的一个反应物单体2，3，5，6-四氟对苯二胺的结构如式i所示，本发明的另一个反应物单体2，4，6-三氟-1，3，5-三乙酰基苯的结构如式ii所示。
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5、共价有机聚合物的具体制备方法如下：将溶剂投入反应釜中，在连续搅拌下，加入反应物单体混合物和催化剂，保持溶剂、反应物单体混合物和催化剂的质量比为(20-30)∶1∶(0.05-0.10)，常温反应10-15小时；滤出固体，分别用溶剂和甲醇洗涤后在不超过50℃真空条件下干燥6-8小时，得到团簇状聚合物，其重复单元如式iii所示。
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7、其中，溶剂是1，4-二氧六环、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，3，5-三甲苯的一种或几种的混合物；反应物单体混合物是由2，3，5，6-四氟对苯二胺和2，4，6-三氟-1，3，5-三乙酰基苯按摩尔比1∶1制成的混合物；催化剂是由三氟甲磺酸锌和三氟乙酸酐按摩尔比1∶(0.8-1.5)制成的混合物。
8、制得的聚合物可以用于制作固相微萃取探针，例如将固相微萃取器的不锈钢丝打磨洗净后，通过密封胶将本发明的聚合物粘附于不锈钢丝上，固化后即得到对拟除虫菊酯类农药有很高选择性和吸附能力的固相微萃取探针。
1.一种拟除虫菊酯类农药的固相微萃取吸附剂，其特征是由2，3，5，6-四氟对苯二胺和2，4，6-三氟-1，3，5-三乙酰基苯作为反应物单体通过缩合反应获得的聚合物，其制备方法是：将溶剂投入反应釜中，在连续搅拌下，加入反应物单体混合物和催化剂，保持溶剂、反应物单体混合物和催化剂的质量比为(20-30)∶1∶(0.05-0.10)，常温反应10-15小时；滤出固体，分别用溶剂和甲醇洗涤后在不超过50℃真空条件下干燥6-8小时，得到团簇状聚合物。
2.根据权利要求1所述的一种拟除虫菊酯类农药的固相微萃取吸附剂，其特征是所述的溶剂是1，4-二氧六环、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯、1，3，5-三甲苯的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种拟除虫菊酯类农药的固相微萃取吸附剂，其特征是所述的反应物单体混合物是由2，3，5，6-四氟对苯二胺和2，4，6-三氟-1，3，5-三乙酰基苯按摩尔比1∶1制成的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种拟除虫菊酯类农药的固相微萃取吸附剂，其特征是所述的催化剂是由三氟甲磺酸锌和三氟乙酸酐按摩尔比1∶(0.8-1.5)制成的混合物。