一种α-羰基酰胺衍生物的制备及其应用

本发明属于有机合成领域，具体涉及一种α-羰基酰胺衍生物的制备及应用。

背景技术：

1、α-羰基酰胺衍生物是医药、农药合成中一种重要的活性中间体。(chem.eur.j.2015,21,8033–8037；tetrahedron letters，2017，58，546–551；)，因此，α-羰基酰胺衍生物的合成引起了科学家广泛的关注与兴趣，此外，已经有诸多文献报道了α-羰基酰胺衍生物的合成，(angewandtechemie-international edition 2016,55,5327；angewandtechemie-international edition 2008,47,947；journal ofthe americanchemical society 1985,107,3235-3245；journal of the american chemical society2010,132,28；journal ofthe american chemical society 2010,132,28；organicletters 2014,16,5772…等)。

2、2007年，许斌等(cn101121692)公开以取代芳香乙酰胺为原料，在催化作用下将亚甲基氧化得到α-羰基酰胺；2009年，焦宁等(cn101735095)公开了一种以铜为催化剂，在氧化剂的作用下，将芳炔与胺类化合物在相关助剂下发生偶联，得到了α-羰基酰胺衍生物，除此之外，他们还尝试出另外一种方法合成α-羰基酰胺，即：α-羰基醛与胺类化合物在铜催化下缩合，制备相应的α-羰基酰胺(organic letters，2012，14,3280-3284)；li等人将n-取代甲酰胺与α-羰基甲酸在cubr2催化作用下偶联，也制备出α-羰基衍生物(chem.commun.,2013,49,3640)；吴剑等(cn109096139)公开了一种较为新颖的方法合成α-羰基酰胺，将一种新颖的吡啶并咪唑胺类化合物与水反应，在无金属催化作用下，开环制备α-羰基酰胺衍生物。上述合成α-羰基酰胺衍生物的方法各有优缺点，在α-羰基酰胺衍生物的合成中扮演着重要角色。

3、本文发明了一种新的方法来合成α-羰基酰胺，即采用高度共轭结构的反应物4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯乙酮与对氰基苯胺或对硝基苯胺，以及氧化剂、催化剂，在氮气保护升温反应制得α-羰基酰胺，此种方法与之前合成α-羰基酰胺相比具有明显的优势：原料易得、价格便宜、操作简单等。

技术实现思路

1、本发明目的是提供一种易合成的新型α-羰基酰胺衍生物，该化合物显著的压力致变色特性。

2、本发明的目的通过下述技术方案实现：

3、压力致变色荧光材料，该分子具体结构式如下：

4、

5、所述的压力致变色荧光材料包括以下步骤：

6、将4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯乙酮、苯胺衍生物置于溶剂中，在氧化剂及催化剂、溶剂的作用下进行加热反应，反应结束后得到α-羰基酰胺衍生物，具体的合成过程如下所示：

7、

8、所述的氧化剂选自过二硫酸钾、三乙撑二胺(tdea)中的任意一种。

9、所述的催化剂选自无水三氯化铁、无水硫酸铁中的任意一种。

10、所述的4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯乙酮、苯胺衍生物、过二硫酸钾的摩尔比为1：1-1.5：3-5。

11、所述的加热反应温度为100-150℃，反应时间为10-15h。

12、所述的反应溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺中的任意一种。。

13、本发明的核心关键性条件是以4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯乙酮、苯胺衍生物为底物，置于二甲基亚砜中，以过二硫酸钾为氧化剂、以无水三氯化铁为催化剂的作用下进行反应，反应结束后分离纯化得到所述的化合物分子。

14、本发明合成的化合物具有较大的共轭体系，且分子均具有显著的压力致变色性，本发明所述的α-羰基酰胺衍生物制备方法简单，操作简便，成本低廉，可应用于发光材料、压致变色材料、荧光油墨和防伪领域。同时该合成方法可用于农药、医药等精细有机化工领域的合成。

技术特征：

1.一种α-羰基酰胺衍生物，其特征在于，其结构式如下：

2.根据权利要求1所述的α-羰基酰胺衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

3.根据权利要求2所述的化合物的制备方法，其特征在于，所述的氧化剂选自过二硫酸钾、三乙撑二胺(tdea)中的任意一种。

4.根据权利要求2所述的化合物的制备方法，其特征在于，所述的催化剂选自无水三氯化铁、无水硫酸铁中的任意一种。

5.根据权利要求2所述的化合物的制备方法，其特征在于，4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯乙酮、苯胺衍生物、氧化剂的摩尔比为1：1-1.5：3-5。

6.根据权利要求2所述的化合物的制备方法，其特征在于，所述的加热反应温度为100-150℃，反应时间为10-15h。

7.根据权利要求2所述的化合物的制备方法，其特征在于，所述反应溶剂为二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺中的任意一种。

8.根据权利要求1所述的α-羰基酰胺衍生物作为压制变色材料上的应用。

9.根据权利要求1所述的α-羰基酰胺衍生物作为荧光防伪材料上的应用。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述的荧光光照强度为300-385nm。

技术总结
本发明公开了一种α‑羰基酰胺衍生物的制备及其应用，将4‑（1,2,2‑三苯基乙烯基）苯乙酮、苯胺衍生物置于二甲亚砜中，以过二硫酸钾为氧化剂、无水三氯化铁为催化剂，反应需要氮气保护，在加热温度为120℃条件下反应12h，反应结束后分离纯化得到所述的化合物分子。按照上述方法合成的分子具有较大的共轭体系，且均具有显著压力致变色特性。本发明所述的化合物制备成本低廉，操作简便，方法简单，且该化合物表现出显著压力致变色特性，可应用于压致变色、发光材料、彩色包装印刷、印染和防伪技术领域，同时该合成方法可用于农药、医药等精细有机化工领域的合成。

技术研发人员：郑开波,杨嘉琇,余威,肖宇峰,张诺诺
受保护的技术使用者：三峡大学
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15