本发明涉及金属络合物领域,具体涉及一种络合物及其制备方法和应用。
背景技术:
1、聚烯烃是指一系列由烯烃经催化剂催化聚合形成各种功能性聚合物的物质。聚烯烃具有相对密度小、耐化学药品性、耐水性好;良好的机械强度、电绝缘性等特点。可用于薄膜、管材、板材、各种成型制品、电线电缆等。在农业、包装、电子、电气、汽车、机械、日用杂品等方面有广泛的用途。金属催化剂的快速发展促进了烯烃聚合的技术进步。
2、非茂过渡金属催化剂是指反应催化活性金属中心为过渡金属,如钛、锆、铪等金属原子,且与金属配位的配体中不含环戊二烯基和环戊二烯基衍生物等官能团的金属有机配合物。此类化合物的配位原子主要为氮、氧、硫、磷等。此类金属有机配合物能够有效催化烯烃聚合。其中,单核金属烷氧类或苯氧类非茂钛基催化剂稳定性较好,催化性能较高,可以广泛应用在烯烃聚合反应中。大部分此类催化剂都是基于相同结构的醇类化合物与钛的盐进行配位获得,若是合成非对称配体的催化剂,多步反应一般来说不可避免,且基于非对称频哪醇基的非茂钛基催化剂鲜有报道。
技术实现思路
1、本发明的目的是为了克服现有技术存在的复杂配体金属络合物存在反应产率较低,制备方法复杂的问题,提供一种络合物及其制备方法和应用和烯烃聚合方法,该络合物具有不对称结构,对聚合反应更好的催化活性。
2、为了实现上述目的,本发明一方面提供一种络合物,该络合物具有如式(a)所示的结构,
3、
4、式(a)中,m为第ivb族金属中的一种;r1选自芳基、含第一取代基的芳基、杂环芳基和含第二取代基的杂环芳基中的至少一种,r2选自烷基、卤代烷基、氰基、酯基、烯基和炔基中的至少一种。
5、本发明第二方面提供一种所述的络合物的制备方法,该方法包括:在惰性气氛下,
6、(1)将溶剂、锌粉、第一化合物和催化剂接触进行第一热处理,获得第一反应液;
7、(2)在第一反应液中加入第二化合物和催化助剂进行第二热处理,获得第二反应液;
8、(3)在第二反应液中加入第三化合物进行第三热处理,获得第三反应液,脱除溶剂,提纯;
9、其中,所述第一化合物通式如式(c)所示,第二化合物的通式如式(d)所示:
10、
11、本发明第三方面提供一种所述的络合物在烯烃聚合反应中的应用。
12、通过上述技术方案,本发明具有如下优势:
13、本发明式(a)所示的金属络合物配体部分具有不对称结构,且式中m为第ivb族金属中的一种,r1选自芳基、含第一取代基的芳基、杂环芳基和含第二取代基的杂环芳基中的至少一种,r2选自烷基、卤代烷基、氰基、酯基、烯基和炔基中的至少一种,对聚合反应有更好的催化活性。
14、通过本发明制备方法(一锅法)制备本发明金属络合物,具有制备流程简单、反应效率高、提纯步骤少的优势。
1.一种络合物,其特征在于,该络合物具有如式(a)所示的结构,
2.根据权利要求1所述的络合物,其中,
3.根据权利要求1或2所述的络合物,其中,所述第一取代基和第二取代基各自独立选自卤素、烷基、烷氧基中的至少一种,优选选自卤素和/或烷氧基,更优选为氟和/或甲氧基。
4.权利要求1-3中任意一项所述的络合物的制备方法,其特征在于,该方法包括:在惰性气氛下,
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其中,
7.根据权利要求4-6中任意一项所述的制备方法,其中,步骤(1)中,
8.根据权利要求4-7中任意一项所述的制备方法,其中,
9.根据权利要求4-7中任意一项所述的制备方法,其中,
10.权利要求1-3中任意一项所述的络合物在烯烃聚合反应中的应用。