一种高含量成膜剂产品中丙烯酸酯单体的提取方法及应用与流程

本发明属于提取分析，具体涉及一种高含量成膜剂产品中丙烯酸酯单体的提取方法及应用。

背景技术：

1、2-甲基丙烯酸羟基乙酯(hema)和三甲基己`二氨基甲酸二hema酯(di-hematmhdc)是常见的聚丙烯酸酯塑料单体，在塑料、涂料、胶黏剂、纺织品、医疗等领域都有相关的应用。这种单体具有致敏性，是过敏性接触性皮炎(acd)的常见诱因。hema和di-hematmhdc一般作为成膜剂添加在美甲产品中。欧盟消费者安全科学委员会(sccs)认为，美甲产品中的致敏风险可能与未固化(未完全反应)、未聚合的活性单体hema和di-hematmhdc有关。目前，随着美容行业的不断发展，人们对于美甲的需求呈持续高速的上升趋势，越来越多、不同功能的美甲产品相继问世，绝大部分美甲产品中都含有(甲基)丙烯酸酯单体，给美甲消费者和美甲师带来致敏风险。相关数据显示，在英国利兹，(甲基)丙烯酸酯的过敏率从2008年至2014年间增加了两倍。在葡萄牙，由指甲产生的(甲基)丙烯酸酯acd症状占丙烯酸酯acd相关症状的76％，欧盟消费者安全科学委员会sccs发布的关于化妆品成分hema和di-hema tmhdc致敏安全性的意见(sccs/1592/17)中罗列了自1986以来大量的hema和di-hematmhdc的阳性过敏案例。国内目前对于美甲产品中hema和di-hematmhdc并没有做出相关的明文规定，相关的检测方法也没有出台，因此建立美甲产品中hema和di-hematmhdc的检测技术。

2、目前，国内外有关丙烯酸酯单体的检测大多集中在土壤、大气、食品接触材料、口腔材料和树脂涂料等领域，未见美甲产品中丙烯酸酯单体检测方法的相关研究。赵金尧、张勤军等采用了气相色谱及气相质谱联用对丙烯酸酯单体进行了分离，但上述丙烯酸酯化合物的沸点相对较低，di-hematmhdc的沸点高于300℃，难以通过升温气化，且化合物结构中含有大量双键，在高温条件下容易发生自聚，对峰型及回收率影响大，因此不适合采用气相进行检测研究。目前一般不同类型的甲油需要采取相应的前处理操作。例如，油性甲油中常会添加对色谱柱影响较大的硝化纤维，难溶于水的硝化纤维易在水-甲醇的流动相中析出从而造成色谱柱压力不稳定。甲油胶作为一种辅助成膜的紫外固化体系，主要成分为各种大分子的赋形剂(丙烯酸(酯)类共聚物、丙烯酸(酯)类/羟酯类丙烯酸(酯)类共聚物)，这种赋形剂通常易溶于有机溶剂，难溶于水，文献中一般通过向甲醇/乙腈提取溶剂中加入过量的水，以增大提取液体系的极性来对这种赋形剂进行除杂。但由于三甲基己基二氨基甲酸二hema酯(di-hematmhdc)在水中的溶解度较低，加入过量的水同样会造成提取液中三甲基己基二氨基甲酸二hema酯(di-hematmhdc)的析出，从而影响后续检测。因此开发一种适用于提取甲油产品中2-甲基丙烯酸羟基乙酯及甲基己基二氨基甲酸二hema酯的方法并可以用于色谱检测是亟待解决的问题。

技术实现思路

1、本发明的主要目的在于提供一种高含量成膜剂产品中丙烯酸酯单体的提取方法及应用，以克服现有技术的不足。

2、为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：

3、本发明实施例提供了一种高含量成膜剂产品中丙烯酸酯单体的提取方法，其包括：

4、采用有机溶剂至少同时提取高含量成膜剂产品中的2-甲基丙烯酸羟基乙酯和甲基己基二氨基甲酸二hema酯，获得产品提取液，从而实现对2-甲基丙烯酸羟基乙酯及甲基己基二氨基甲酸二hema酯的同时提取；

5、其中，所述高含量成膜剂产品包括油性甲油和/或甲油胶；所述有机溶剂包括四氢呋喃及正己烷。

6、本发明实施例还提供了一种高含量成膜剂产品中丙烯酸酯单体的测定方法，其包括：

7、采用有机溶剂对高含量成膜剂产品中的丙烯酸酯单体进行提取，以获得产品提取液，其中所述高含量成膜剂产品包括油性甲油和/或甲油胶，所述有机溶剂包括四氢呋喃及正己烷，所述丙烯酸酯单体包括2-甲基丙烯酸羟基乙酯和甲基己基二氨基甲酸二hema酯；

8、以2-甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基己基二氨基甲酸二hema酯作为标准物质，通过液相色谱装置分析，建立2-甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基己基二氨基甲酸二hema酯的标准工作曲线；

9、以及，采用液相色谱装置对所述产品提取液进行分析，并与所述标准工作曲线进行对照，从而同时测得甲油产品中2-甲基丙烯酸羟基乙酯和甲基己基二氨基甲酸二hema酯的含量。

10、本发明实施例还提供了一种高含量成膜剂产品中丙烯酸酯单体的确认方法，其包括：采用液相色谱-质谱法对前述的产品提取液进行组分确认。

11、发明可以通过液相色谱-质谱法以确认结果排除是否有其他组分干扰目标物的测定。

12、与现有技术相比，本发明的有益效果在于：

13、(1)本发明提供的丙烯酸酯单体的提取方法可以在乙烯基己内酰胺/vp/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、丙烯树脂与二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸共聚物以及硝化纤维存在的情况下实现对高含量成膜剂产品中2-甲基丙烯酸羟基乙酯及甲基己基二氨基甲酸二hema酯的同时提取和快速测定，且在用于液相色谱检测时可以解决色谱柱易污染和柱压力上升的缺陷，进而实现2-甲基丙烯酸羟基乙酯及甲基己基二氨基甲酸二hema酯的同时准确测量；

14、(2)本发明针对高含量成膜剂产品，例如美甲产品，对不同溶剂和基质组成的甲油，采取不同的前处理操作，能够在除去杂质的同时保证化合物2-甲基丙烯酸羟基乙酯(hema)和三甲基己基二氨基甲酸二hema酯(di-hema tmhdc)的回收效率；两种成膜剂在油性甲油中2-甲基丙烯酸羟基乙酯(hema)的检测限为50mg/kg，三甲基己基二氨基甲酸二hema酯(di-hema tmhdc)的检出限为100mg/kg；

15、(3)本发明提供的测定方法为成膜剂中致敏单体的检测提供了标准技术规范，可应用到日常检测工作中，美甲产品市场的经营秩序，保障人身安全。

技术特征：

1.一种高含量成膜剂产品中丙烯酸酯单体的提取方法，其特征在于，包括：

2.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，具体包括：将油性甲油与四氢呋喃混合分散、萃取、离心，之后将所获上清液与正己烷混合分散、离心、过滤处理，获得所述甲油产品提取液；

3.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，具体包括：将甲油胶与四氢呋喃、正己烷混合分散，再经离心、过滤处理，获得所述甲油产品提取液；

4.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于：对所述甲油产品提取液进行加标回收试验时，所述2-甲基丙烯酸羟基乙酯的平均回收率为88.8％～101.6％，精密度≤3.04％；

5.一种高含量成膜剂产品中丙烯酸酯单体的测定方法，其特征在于，包括：

6.根据权利要求5所述的测定方法，其特征在于，具体包括：将油性甲油与四氢呋喃混合分散、离心，之后将所获上清液与正己烷混合分散、离心、过滤处理，获得产品提取液；

7.根据权利要求5所述的测定方法，其特征在于，具体包括：将甲油胶与四氢呋喃、正己烷混合分散，再经离心、过滤处理，获得产品提取液；

8.根据权利要求5所述的测定方法，其特征在于，具体包括：以2-甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基己基二氨基甲酸二hema酯作为标准物质，配制一系列不同浓度的2-甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基己基二氨基甲酸二hema酯的混合标准溶液，然后使用液相色谱装置对所述混合标准溶液进行分析，从而建立2-甲基丙烯酸羟基乙酯、甲基己基二氨基甲酸二hema酯的标准工作曲线；其中，所述标准工作曲线的相关系数r2≥0.999；

9.根据权利要求5所述的测定方法，其特征在于，所述液相色谱装置采用的参数包括：柱温为30℃；流动相a为水，流动相b为甲醇，流速为1.0ml/min，进样量为5μl；检测波长为210nm。

10.根据权利要求5所述的测定方法，其特征在于，还包括：采用液相色谱装置对所述产品提取液进行分析时，当测得所述产品提取液中2-甲基丙烯酸羟基乙酯或甲基己基二氨基甲酸二hema酯的浓度超出标准工作曲线的检测范围时，采用甲醇对所述产品提取液进行稀释，然后再进行测试分析。

技术总结
本发明公开了一种高含量成膜剂产品中丙烯酸酯单体的提取方法及应用。所述提取方法包括：采用有机溶剂至少同时提取高含量成膜剂产品中的2‑甲基丙烯酸羟基乙酯和甲基己基二氨基甲酸二HEMA酯，以获得产品提取液；其中，所述高含量成膜剂产品包括油性甲油和/或甲油胶；所述有机溶剂包括四氢呋喃及正己烷。本发明采用有机溶剂对含乙烯基己内酰胺/VP/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物、丙烯树脂与二甲基硅氧烷共聚物、丙烯酸共聚物等成膜剂存的产品进行提取，能够实现对成膜剂、硝化纤维共存产品中的HEMA和三甲基己基二氨基甲酸二HEMA酯的同时提取；同时解决了后续检测中色谱柱易污染和柱压力上升的缺陷。

技术研发人员：郑琳,周宏斌,任飞,袁剑辉,高佳男,吴一鑫,周子翔
受保护的技术使用者：宁波中盛产品检测有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15