一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法与流程

本发明属于精细化工，具体涉及一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法。

背景技术：

1、2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺是一种重要的农药、医药和液晶材料中间体，用于合成农用杀虫剂噻呋酰胺的中间体，具有广泛的应用和发展前景，国内外公开技术有以下几篇报道：

2、在cn1043127、cn102491910、cn103570566、cn107540561中均为对三氟甲氧基苯胺与溴素反应制备2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，均存在反应周期长，溴素单耗高，不利于商业化生产的缺点。

3、在cn106631839中用对三氟甲氧基苯胺与溴酸钠/硫酸/双氧水反应制备2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，虽然溴素单耗降低，同样存在反应周期长的缺点。

4、在前期相关专利表述中均为釜式间歇式反应，不可避免的存在反应周期长，生产能力小的缺点和溴素单耗偏高的问题，同时未见有采用固定床将对三氟甲氧基苯胺溴化合成2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的方法相关介绍。

技术实现思路

1、针对上述技术问题，本发明旨在提供一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法。该方法将对三氟甲氧基苯胺溶于有机溶剂中，与溴素经双滴加同时流经填加三氯化铝填料的固定床中，在柱温保持50～70℃温度条件下，逆流通入氯气，制得2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺。该合成路线可实行连续化生产200小时以上，提高了生产能力，同时使用半量的溴素，降低了生产成本，收率大于99％，可实行规模化生产。

2、氯化溴为卤素互化物，氯化溴作为溴化剂的反应活性比溴素高几十倍，对三氟甲氧基苯胺与溴素的溴化机理是亲电取代，在催化剂作用下，溴正离子与对三氟甲氧基苯胺发生亲电取代，生成2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺，溴负离子与氢结合生成溴化氢气体溢出，经碱吸收后排放，因此溴素的理论利用率只有50％。而将溴素与氯气反应生成高活性氯化溴，将0价的溴完全转化为+1价溴，使溴原子完全参与亲电取代反应，从而提高溴素的利用率，降低溴素的单耗，达到降低成本的目的。

3、一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，包括以下步骤：

4、将对三氟甲氧基苯胺溶于有机溶剂中，与溴素经双滴加同时流经填加负载氧化铝的二氧化硅填料的固定床中，在柱温保持50～70℃温度条件下，逆流通入氯气，制得2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺。

5、反应方程式表示如下：

6、

7、进一步地，在上述技术方案中，所述三氟甲氧基苯胺与溴素摩尔比为1:0.5～0.7。

8、进一步地，在上述技术方案中，所述溴素与氯气摩尔比为1:1.2。

9、进一步地，在上述技术方案中，所述有机溶剂为卤代烷烃。优选条件下，氯代溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烷、二溴乙烷中的至少一种。

10、进一步地，在上述技术方案中，所述固定床填料为负载氧化铝的二氧化硅填料。

11、本发明有益效果：

12、本发明方法中，将对三氟甲氧基苯胺溶于有机溶剂中，与溴素经双滴加同时流经填加负载氧化铝的二氧化硅填料的固定床中，在柱温保持50～70℃温度条件下，逆流通入氯气，制得2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的方法。该方法可实行连续化生产200小时以上，提高了生产能力，同时使用半量的溴素，降低了生产成本，收率大于99％，可实行规模化生产。

技术特征：

1.一种2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：对三氟甲氧基苯胺溶于有机溶剂中，与溴素经双滴加同时流经填加负载氧化铝的二氧化硅填料的固定床中，在柱温保持50～70℃温度条件下，逆流通入氯气，制得2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺。

2.根据权利要求1所述2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于：所述三氟甲氧基苯胺与溴素摩尔比为1:0.5～0.7。

3.根据权利要求1所述2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于：所述溴素与氯气摩尔比为1:1.2。

4.根据权利要求1所述2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为卤代烷烃。

5.根据权利要求4所述2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于：所述卤代烷烃选自二氯甲烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烷、二溴乙烷中的至少一种。

6.根据权利要求1所述2,6-二溴-4-三氟甲氧基苯胺的制备方法，其特征在于：所述固定床填料为负载氧化铝的二氧化硅填料。

技术总结
本发明涉及一种2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺的制备方法，属于精细化工技术领域。所述方法包括以下步骤：对三氟甲氧基苯胺溶于有机溶剂中，与溴素经双滴加同时流经填加负载氧化铝的二氧化硅填料的固定床中，在柱温保持50～70℃温度条件下，逆流通入氯气，制得2,6‑二溴‑4‑三氟甲氧基苯胺。本发明方法原料易得，且价格便宜，有效降低了溴素的单耗，降低了生产成本，减少了废水，对实现该化合物的规模化生产具有重要意义。

技术研发人员：蒋斌,姜殿宝,张洪学,李娇,李博
受保护的技术使用者：阜新睿光氟化学有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16