间二异丙苯氧化液的处理方法和间苯二酚的制备方法与流程

本发明涉及间苯二酚制备，特别是涉及间二异丙苯氧化液的处理方法和间苯二酚的制备方法。

背景技术：

1、间苯二酚俗称雷锁辛，化学名称为1,3-苯二酚，分子式为c6h6o2，分子量为110.111，是一种重要的化工原料，广泛应用于农业、染料、医药、橡胶等领域。目前，间苯二酚的生产工艺主要有：以苯为原料的磺化碱熔法、以间二异丙苯(dipb)为原料的氧化法和间苯二胺水解法。其中，间二异丙苯(dipb)氧化法制备间苯二酚工艺于1967年首次提出，该方法通过氧化、酸解、分离提纯等阶段制得间苯二酚和副产物丙酮。

2、在dipb的氧化过程中，得到的dipb氧化液中含有不能直接被后续催化酸解为间苯二酚的氢过氧化物副产物，这些副产物的生成使得间苯二酚的收率和纯度较低，致使反应原料大量浪费，阻碍了该方法的工业化推广。

3、dipb氧化液中主要含有间二异丙苯、间异丙基异丙苯过氧化氢和1,3-二(2-氢过氧基-2-丙基)苯(dhpo)以及3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢(chpo)，其中，3-(2-羟基-2-丙基)异丙苯过氧化氢(chpo)为dipb氧化液中的主要副产物，选择性约占15％。通常，现有工艺会通过氢氧化钠溶液萃取，将dipb氧化液中的主产物dhpo和副产物chpo萃取到碱液中，然后通过甲基异丁基酮(mibk)低温和高温反萃取，分离得到纯度较高的dhpo/mibk溶液和chpo/mibk溶液。其中，chpo/mibk溶液的处理方式一般如下：第一、将chpo/mibk溶液酸解，产物为丙酮和异丙烯酚，异丙烯酚作为脚料处理(如反应方程式(1)所示)，该处理方式往往会造成原料浪费、脚料量增多、处理成本高等问题。第二、对chpo/mibk溶液进行加氢或碱解，得到副产物二(2-羟基-2-丙基)-苯(dca)(如反应方程式(2)所示)，该处理方式造成间苯二酚的收率低。

4、

5、在上述chpo/mibk溶液的处理方式中，大多数会采用第二种处理方式进行处理。例如，日本专利申请jp1985166634a公开了将含dhpo/mibk和/或chpo/mibk的溶液在一定条件下，使用pd/c催化剂进行加氢还原获得粗dca。中国专利申请cn113880687a公开了在特定pd催化剂存在的条件下，使含有chpo和dhpo的混合物在还原气氛中进行反应合成dca。

技术实现思路

1、基于此，有必要针对上述问题，提供一种间二异丙苯氧化液的处理方法和间苯二酚的制备方法，所述处理方法能够将副产物chpo转化成dipb，在间苯二酚的制备方法中，可以有效提高间苯二酚的收率。

2、一种间二异丙苯氧化液的处理方法，包括：采用萃取和反萃取的方法从间二异丙苯氧化液中得到含有chpo的反萃液；

3、将所述反萃液、极性溶剂、酸性助剂以及加氢催化剂混合，并于至少含有氢气的还原气氛中进行加氢还原反应，得到含间二异丙苯的溶液，其中，所述酸性助剂的ph值为1-5。

4、在其中一个实施例中，所述反萃液中的chpo与所述极性溶剂的质量比为1:0.2-1.0；

5、及/或，所述反萃液中的chpo与所述酸性助剂的质量比为1:0.005-0.05；

6、及/或，所述反萃液中的chpo与所述加氢催化剂的质量比为1:0.005-0.05。

7、在其中一个实施例中，在进行加氢还原反应的步骤中，采用梯度升温的方法，先升温至80℃-100℃，保温0.5h-1h，然后升温至110℃-130℃，保温5h-8h。

8、在其中一个实施例中，在进行加氢还原反应的步骤中，维持反应压力为0.1mpa-10mpa。

9、在其中一个实施例中，所述极性溶剂选自乙醇、甲醇、醋酸丁酯、异丙醇、丙酮中的至少一种。

10、在其中一个实施例中，所述酸性助剂选自乙酸、乙二酸、苯磺酸、对甲基苯磺酸中的至少一种。

11、在其中一个实施例中，所述加氢催化剂包括载体以及负载于所述载体上的活性组分，其中，所述活性组分在所述加氢催化剂中的质量分数为1％-10％。

12、在其中一个实施例中，所述活性组分选自pd、ni、pt、ru中的至少一种；

13、及/或，所述载体选自c或者caco3。

14、在其中一个实施例中，所述反萃液为chpo和甲基异丁基酮的混合物；

15、及/或，所述chpo在所述反萃液中的质量分数为10％-25％。

16、一种间苯二酚的制备方法，包括以下步骤：

17、将间二异丙苯进行氧化反应，得到间二异丙苯氧化液；

18、采用萃取和反萃取的方法从所述间二异丙苯氧化液中得到含有chpo的反萃液和含有dhpo的反萃液；

19、将含有dhpo的反萃液进行酸解反应，得到间苯二酚；

20、以及，采用如上述所述的处理方法将含有chpo的反萃液制成含间二异丙苯的溶液，经提纯得到间二异丙苯，并将所述间二异丙苯循环进行氧化反应制备间二异丙苯氧化液。

21、本发明间二异丙苯氧化液的处理方法中，chpo在加氢催化剂的作用下，先通过加氢还原反应生成dca，而由于极性溶剂的存在，提高了dca在体系中的溶解度，使dca能够作为中间产物，继续进行加氢还原反应；同时，在ph值为1-5的酸性助剂作用下，能够有效避免chpo发生酸解并保证chpo完全还原。从而，在极性溶剂、特定ph值的酸性助剂以及加氢催化剂的协同作用下，使得chpo能够通过加氢还原反应转化成dipb。

22、因此，在间苯二酚的制备方法中，利用本发明的处理方法可以将dipb氧化生成的副产物chpo再转化成dipb进行循环套用，进而避免了生成副产物chpo带来的收率损失，提高了间苯二酚的收率。

技术特征：

1.一种间二异丙苯氧化液的处理方法，包括：采用萃取和反萃取的方法从间二异丙苯氧化液中得到含有chpo的反萃液；

2.根据权利要求1所述的间二异丙苯氧化液的处理方法，其特征在于，所述反萃液中的chpo与所述极性溶剂的质量比为1:0.2-1.0；

3.根据权利要求1所述的间二异丙苯氧化液的处理方法，其特征在于，在进行加氢还原反应的步骤中，采用梯度升温的方法，先升温至80℃-100℃，保温0.5h-1h，然后升温至110℃-130℃，保温5h-8h。

4.根据权利要求1-3任一项所述的间二异丙苯氧化液的处理方法，其特征在于，在进行加氢还原反应的步骤中，维持反应压力为0.1mpa-10mpa。

5.根据权利要求1-3任一项所述的间二异丙苯氧化液的处理方法，其特征在于，所述极性溶剂选自乙醇、甲醇、醋酸丁酯、异丙醇、丙酮中的至少一种。

6.根据权利要求1-3任一项所述的间二异丙苯氧化液的处理方法，其特征在于，所述酸性助剂选自乙酸、乙二酸、苯磺酸、对甲基苯磺酸中的至少一种。

7.根据权利要求1-3任一项所述的间二异丙苯氧化液的处理方法，其特征在于，所述加氢催化剂包括载体以及负载于所述载体上的活性组分，其中，所述活性组分在所述加氢催化剂中的质量分数为1％-10％。

8.根据权利要求7所述的间二异丙苯氧化液的处理方法，其特征在于，所述活性组分选自pd、ni、pt、ru中的至少一种；

9.根据权利要求1-3任一项所述的间二异丙苯氧化液的处理方法，其特征在于，所述反萃液为chpo和甲基异丁基酮的混合物；

10.一种间苯二酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

技术总结
本发明涉及一种间二异丙苯氧化液的处理方法和间苯二酚的制备方法，其中，间二异丙苯氧化液的处理方法包括：采用萃取和反萃取的方法从间二异丙苯氧化液中得到含有CHPO的反萃液；然后将反萃液、极性溶剂、pH值为1‑5的酸性助剂以及加氢催化剂混合，并于至少含有氢气的还原气氛中进行加氢还原反应，得到含间二异丙苯的溶液。本发明所述处理方法能够将CHPO转化成间二异丙苯，从而，在间苯二酚的制备方法中，可以将间二异丙苯氧化生成的CHPO再转化成间二异丙苯进行循环套用，进而避免了生成CHPO带来的收率损失，提高了间苯二酚的收率。

技术研发人员：向炜,毛建拥,徐云,杨辉,潘成林,徐志超,刘娟
受保护的技术使用者：山东新和成维生素有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16