一种柿单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物及其制备方法与应用

本发明涉及含农药废水处理用吸附材料，特别涉及一种柿单宁改性三聚氰胺多孔聚合物及其制备方法与应用。

背景技术：

1、我国是农业生产大国，农业发展能够直接影响社会整体经济效益。而农药作为农业生产中至关重要的组成部分，对农作物健康生长有积极作用。近年来，随着科学技术的不断发展，农业生产规模逐渐扩大，导致农药使用量也随之增加。在提高农产品生产效率的同时，农药使用在环境中的残留污染，也在很大程度上影响了农村生态环境和人类身体健康。

2、农药对水体的污染主要来自以下途径：(一)直接向水中喷雾或撒颗粒剂防治水中害虫；(二)农田喷药落到灌溉水中；(三)土壤中的农药随雨水流入江河；(四)农药厂废液排放；(五)在河边洗涤施药工具；(六)农药从大气中直接或同雨水尘埃一起落到江河、湖泊中。一般来说，水体中少量农药污染来自土壤流失，大量污染则是由农药厂排出的废水以及施用农药、洗涤农药工具造成的。因此，针对农药污染进行针对性可持续治理，对提高人类健康和生态效益具有重大的现实意义。

3、吸附法是污染物治理中的一种通用方法，现工业用吸附材料中，活性炭是最为常见的吸附材料，主要以颗粒状和粉末状存在。活性炭可由动植物、煤、石油、废纸浆液、废合成树脂及其他有机残渣等制成。粉碎、加入粘合剂成型、加热、脱水、碳化和活化。活性炭具有巨大的比表面积和特别发达的微孔，比表面积通常高达500-1700m2/g，微孔体积约为0.15-0.9ml/g，表面积占总表面积的95％以上。因此，活性炭是一种良好吸附剂，但是其再生困难，且对部分农药吸附效果较差，使用受到限制。因此，开发和制造新替代品具有重要的意义。

4、现农药污染物吸附研究发展迅速，但由于农药种类庞多，许多农药污染物依旧缺乏有效的吸附解决方案，因此，发展针对农药的新吸附材料具有实用目的与市场需求。

技术实现思路

1、有鉴于此，本发明目的在于提供一种柿单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物及其制备方法与应用，本发明提供的单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物对2,4-滴、乙羧氟草醚、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、萘乙酸和吲哚乙酸等农药具有优异的吸附效果。

2、为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：一种柿单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物的制备方法，将柿单宁、三聚氰胺甲醛多孔聚合物在溶剂中进行搅拌吸附反应改性，反应结束后过滤收集固体产物，洗涤、干燥即得。

3、在一些实施方式中，所述柿单宁、三聚氰胺甲醛多孔聚合物的质量比为1:(1-10)。

4、在另一些实施方式中，所述柿单宁、三聚氰胺甲醛多孔聚合物的质量比为1:(6-7)，优选为1:6。

5、在一些实施方式中，所述溶剂为水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。

6、在另一些实施方式中，所述溶剂为水或甲醇，优选为水。

7、在一些实施方式中，所述搅拌反应温度为0±3℃-80±3℃；所述搅拌反应时间为1-10h。

8、在另一些实施方式中，所述搅拌反应温度为50±3℃-60±3℃；所述搅拌反应时间为3h。

9、在另一些实施方式中，所述搅拌反应温度为60±3℃；所述搅拌反应时间为3h。

10、本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的柿单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物。

11、本发明还提供了上述技术方案所述柿单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物在特定农药污染物吸附治理中的应用，所述农药污染物包括2,4-滴、乙羧氟草醚、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、萘乙酸和吲哚乙酸。

12、有益技术效果：

13、1.本发明使用柿单宁对三聚氰胺甲醛多孔聚合物进行改性，改性后的三聚氰胺甲醛多孔聚合物对2,4-滴、乙羧氟草醚、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、萘乙酸和吲哚乙酸等农药具有较强的吸附作用，有利于农药废水的处理。

14、2.本发明提供的制备方法简单，无需高温高压等苛刻条件，仅将柿单宁对三聚氰胺甲醛多孔聚合物简单改性即可获得出色的特定农药吸附性能，具有很强的实用性。

技术特征：

1.一种柿单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物的制备方法，其特征在于，将柿单宁、三聚氰胺甲醛多孔聚合物在溶剂中进行搅拌吸附反应改性，反应结束后过滤收集固体产物，洗涤、干燥即得。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述柿单宁、三聚氰胺甲醛多孔聚合物的质量比为1:(1-10)。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述柿单宁、三聚氰胺甲醛多孔聚合物的质量比为1:(6-7)。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。

5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为水或甲醇。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌反应温度为0±3℃-80±3℃；所述搅拌反应时间为1-10h。

7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌反应温度为50±3℃-60±3℃；所述搅拌反应时间为2-5h。

8.根据权利要求1或7所述的制备方法，其特征在于，所述搅拌反应温度为60±3℃；所述搅拌反应时间为3h。

9.权利要求1-8任一项所述制备方法制备得到的柿单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物。

10.权利要求9所述柿单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物在农药污染物吸附治理中的应用；所述农药污染物包括2,4-滴、乙羧氟草醚、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、萘乙酸和吲哚乙酸。

技术总结
本发明提供了一种柿单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物及其制备方法与应用，属于含农药废水处理用吸附材料技术领域。本发明提供的制备方法为将柿单宁、三聚氰胺甲醛多孔聚合物在溶剂中进行搅拌吸附反应改性，反应结束后过滤收集固体产物，洗涤、干燥即得。制备得到的柿单宁改性三聚氰胺甲醛多孔聚合物对2,4‑滴、乙羧氟草醚、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、萘乙酸和吲哚乙酸等农药具有优异的吸附效果。

技术研发人员：王仲民,王童,冉兆晋,甘伟江,张九冰,李家丞,赖华俊,郝成罡,杨爱国
受保护的技术使用者：广西科学院
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15