采用精草铵膦盐酸盐制备精草铵膦铵盐的方法与流程

本发明涉及化工领域，具体涉及一种采用精草铵膦盐酸盐制备精草铵膦铵盐的方法

背景技术：

1、草铵膦是由德国hoechst公司于19世纪80年代开发的一种灭生性触杀除草剂，草铵膦具有高效、广谱、低毒的特点，是目前世界上除草剂生产量最大的三个品种之一。其作用原理是作为谷氨酰胺合成酶的抑制剂，作用在植物上能够在其叶片中转移，植物谷氨酰胺合成受到抑制后，植物体内铵离子累积，导致叶绿体解体，光合作用受到抑制，最终导致植物死亡。草铵膦有两种光学异构体，分别为l-草铵膦和d-草铵膦，但只有l型具有除草活性，且在土壤中易分解，对环境危害小。因此，制备l-草铵膦可以有效降低草铵膦的使用量，提高原子经济性，降低成本以及减轻环境压力。

2、目前国内对于精草铵膦的合成方法已有多篇专利申请公开。例如：cn113461730a、cn115477669a、cn113461730a等，在以上这些专利所报道的方法中，合成过程中都不能避免生成nh4cl、nacl等无机盐副产物，这些副产盐会大大提高精草铵膦的后续纯化成本。

3、也有部分专利报道的合成路线不产生无机盐，例如cn108516991a公开的合成方法为在精草铵膦盐酸盐的醇溶液中加入环氧烷烃得到精草铵膦，该方法中环氧烷烃属于易燃易爆的危险化学品，使用过程安全性不能保障。cn103819503a公开的方法为精草铵膦盐酸盐水溶液直接通氨生成精草铵膦铵盐，铵盐水溶液通入co2气体得到草铵膦酸，再通过加热烘干除去草铵膦酸中的碳酸氢铵及有机胺碳酸盐，该方法过程复杂，且加热过程会导致草铵膦酸固体结块，影响产品性状。

技术实现思路

1、本发明提供一种采用精草铵膦盐酸盐制备精草铵膦铵盐的方法，可以有效的降低精草铵膦中的杂质盐含量，降低纯化成本，得到较高纯度的精草铵膦产品。

2、本发明的技术方案是，采用精草铵膦盐酸盐制备精草铵膦铵盐的方法，包括以下步骤：

3、s1、将精草铵膦盐酸盐加入到醇液中，然后加入叔胺进行反应，控制ph在5～10.5，反应后过滤，滤出的固体用醇洗涤后烘干，得到精草铵膦酸；

4、s2、将精草铵膦酸加入到氨水中，调节ph至5～11，减压除水后析出固体，过滤后烘干得到精草铵膦铵盐产品。

5、进一步地，精草铵膦盐酸盐的纯度在95wt％以上。

6、进一步地，精草铵膦盐酸盐为纯度不达标时，先对其加水加热溶解，然后加入有机溶剂，降温析出固体，过滤得到精制后的精草铵膦盐酸盐。

7、进一步地，所述加热温度为30-90℃，加入有机溶剂后反应时间为1-5h，有机溶剂为甲醇、乙醇、乙醚、乙腈、丙酮、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯中的任意一种或两种，有机溶剂加入量为精草铵膦盐酸盐质量的0.5～4倍。

8、进一步地，s1中与精草铵膦盐酸盐混合的醇液为c1-c4的烷基醇中的任意一种，洗涤用醇为c1-c4的烷基醇中的任意一种，两种醇不要求完全一致。

9、进一步地，s1中叔胺为r3n，其中r为c1～c3的烷基。

10、进一步地，s1中的反应温度为-20～100℃，反应时间为1～20h，烘干精草铵膦酸的温度为40～120℃。

11、进一步地，s2中反应温度为-20-60℃，反应时间为4-18h。

12、进一步地，s2中氨水浓度质量分数为10％-25％，反应温度为0-50℃。

13、本发明具有以下有益效果：

14、本发明采用精草铵膦盐酸盐制备铵盐时，先加入叔胺制备精草铵膦酸，再进行氨化得到精草铵膦铵盐。叔胺盐酸盐在烷基醇中的溶解度较好，通过简单的溶剂(烷基醇)冲洗，可以较为便利的除去，制得纯度较高的精草铵膦酸。

15、本发明还可以先对精草铵膦盐酸盐进行纯化精制后用于制备铵盐，其制备工艺简单，反应条件温和，可制备出高产率、高纯度的精草铵膦铵盐，具有较好的工业化前景。

技术特征：

1.采用精草铵膦盐酸盐制备精草铵膦铵盐的方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.权利要求1所述的方法，其特征在于：精草铵膦盐酸盐的纯度在95wt%以上。

3.权利要求2述的方法，其特征在于：精草铵膦盐酸盐为纯度不达标时，先对其加水加热溶解，然后加入有机溶剂，降温析出固体，过滤得到精制后的精草铵膦盐酸盐。

4.权利要求3述的方法，其特征在于：所述加热温度为30-90℃，加入有机溶剂后反应时间为1-5h，有机溶剂为甲醇、乙醇、乙醚、乙腈、丙酮、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、乙酸乙酯中的任意一种或两种，有机溶剂加入量为精草铵膦盐酸盐质量的0.5~4倍。

5.权利要求1所述的方法，其特征在于：s1中与精草铵膦盐酸盐混合的醇液为c1-c4的烷基醇中的任意一种，洗涤用醇为c1-c4的烷基醇中的任意一种，两种醇不要求完全一致。

6.权利要求1所述的方法，其特征在于：s1中叔胺为r3n，其中r为c1~c3的烷基。

7.权利要求1所述的方法，其特征在于：s1中的反应温度为-20~100℃，反应时间为1~20h，烘干精草铵膦酸的温度为40~120℃。

8.权利要求1所述的方法，其特征在于：s2中反应温度为-20-60℃，反应时间为4-18h。

9.权利要求1所述的方法，其特征在于：s2中氨水浓度质量分数为10%-25%，反应温度为0-50℃。

技术总结
本发明提供了一种采用精草铵膦盐酸盐制备精草铵膦铵盐的方法，包括以下步骤：S1、将精草铵膦盐酸盐加入到醇液中，然后加入叔胺进行反应，控制pH在5~10.5，反应后过滤，滤出的固体用醇洗涤后烘干，得到精草铵膦酸；S2、将精草铵膦酸加入到氨水中，调节pH至5~11，减压除水后析出固体，过滤后烘干得到精草铵膦铵盐产品。本发明提供的方法可以有效的降低精草铵膦铵盐中的杂质盐含量，降低纯化成本，得到较高纯度的精草铵膦产品。

技术研发人员：田义群,贺雨莎,彭春雪,胡付超,杨兵,黄文博,邓珅钏,刘三六,姚红,成传祥,郑文涛,王姣姣
受保护的技术使用者：湖北泰盛化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/29