一种2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物及其制备方法和应用与流程

本申请实施例涉及精细化工中间体合成，特别是涉及一种2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物及其制备方法和应用。

背景技术：

1、2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯作为一种中间体化合物，可用于制备琥珀酸脱氢酶抑制剂类(sdhi)农药杀菌剂中间体，如氟唑菌酰胺、苯并烯氟菌唑、联苯吡菌胺、氟唑菌酰羟胺、吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺等。

2、现有公开号为cn112279821b的中国专利公开了4,4-二氟-3-氧代-2-哌啶-1-基亚甲基丁酸乙酯的合成方法及其作为杀菌剂中间体的用途。该制备由二氟乙酰氟和3-(1-哌啶基)-丙烯酸乙酯缩合进行，随后将生成的氟化氢和三氯乙烯反应生成三氟乙烯和氯化氢，随后将生成的二氟乙酰氟投入第一步反应继续使用。然而，该反应步骤繁琐，生成危险副产物太多，安全性和环保性不高，不利于工业化生产。

3、wo2005042468a1公开了通过使二烷基氨基丙烯酸酯与二卤代乙酰卤在碱存在下反应而制备2-(二烷基氨基亚甲基)-4，4-二卤代-3-氧代丁酸酯。这里为了防止形成二卤代烯酮，所用碱尤其为碱金属和碱土金属氢氧化物的水溶液。然而，该反应并不能给出令人满意的收率。所得2-(二烷基氨基亚甲基)-4，4-二卤代-3-氧代丁酸酯用c-c4烷基肼转化成对应的n-烷基化二卤代甲基取代的吡唑-4-基羧酸酯。然而，该反应就3-二卤代甲基化合物相对于对应的5-二卤代甲基化合物不能提供令人满意的选择性，所形成的两种异构体的随后分离较为复杂。

技术实现思路

1、有鉴于此，本申请实施例提供一种2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物及其制备方法和应用，本申请实施例的制备方法解决了现有技术中工艺条件苛刻、副产物高、产率低、成本高、不适于工业生产等问题，本申请实施例的制备方法采用的原料成本较低，反应一步转化，绿色温和，且具有较高的收率，制得的2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物纯度较高。

2、本申请实施例第一方面提供一种2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

3、甲酰基乙酸乙酯钠、二甲胺和二氟乙酰氟在溶剂中进行反应，反应结束后对反应产物进行分离纯化，得到2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯；反应方程式如下：

4、

5、在可以包括上述实施例的一些实施例中，具体包括如下步骤：

6、步骤一、在溶剂中加入甲酰基乙酸乙酯钠，降温后通入二甲胺气体，进行第一次反应；

7、步骤二、在第一次反应完毕后保持二甲胺气体的持续通入，同时通入二氟乙酰氟气体，

8、升至室温后，进行第二次反应；

9、步骤三、对步骤二中的反应产物进行分离纯化，得到2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯。

10、在可以包括上述实施例的一些实施例中，步骤一中，所述第一次反应的温度为0～25℃，反应时间为2～10h；

11、所述第一次反应的温度为0～5℃，反应时间为2～5h。

12、在可以包括上述实施例的一些实施例中，步骤二中，所述第二次反应的时间为2～10h；或

13、所述第二次反应的时间为2～5h。

14、在可以包括上述实施例的一些实施例中，步骤三中，所述分离纯化包括以下步骤：加入适量水，分层后，有机层减压除去所述溶剂。

15、在可以包括上述实施例的一些实施例中，所述2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯的收率98％，gc检测纯度为99％。

16、在可以包括上述实施例的一些实施例中，所述溶剂选自甲苯、二甲苯、二氯甲烷和二氯乙烷中的一种或几种；或

17、所述溶剂为甲苯和/或二甲苯。

18、在可以包括上述实施例的一些实施例中，所述溶剂与所述甲酰基乙酸乙酯钠的重量比为(50:30)～(100:1)；或

19、所述溶剂与所述甲酰基乙酸乙酯钠的重量比为(20:1)～(30:10)；或

20、所述甲酰基乙酸乙酯钠、所述二甲胺与所述二氟乙酰氟的用量摩尔比为(1:100:50)～(1:50:20)；或

21、所述甲酰基乙酸乙酯钠、所述二甲胺与所述二氟乙酰氟的用量摩尔比为(1:30:20)～(1:20:10)。

22、本申请实施例第二方面还提供一种2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物，由上述的2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物的制备方法制得。

23、本申请实施例第三方面还提供一种农药杀菌剂，包括上述的2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物，或包括采用上述的制备方法制得的2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物。

24、本申请实施例与现有技术相比，具有如下有益效果：

25、本申请实施例中的制备方法，原料甲酰基乙酸乙酯钠盐原料易得，二甲胺既参加反应又做为缚酸剂，便宜可靠；且合成方法一步转化，转化率和纯度均较高，反应温和，绿色环保。

技术特征：

1.一种2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤一中，所述第一次反应的温度为0～25℃，反应时间为2～10h；

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤二中，所述第二次反应的时间为2～10h；或

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤三中，所述分离纯化包括以下步骤：加入适量水，分层后，有机层减压除去所述溶剂。

6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯的收率98％，gc检测纯度为99％。

7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自甲苯、二甲苯、二氯甲烷和二氯乙烷中的一种或几种；或

8.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂与所述甲酰基乙酸乙酯钠的重量比为(50:30)～(100:1)；或

9.一种2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物，其特征在于，由权利要求1-8任一项所述的2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物的制备方法制得。

10.一种农药杀菌剂，其特征在于，包括权利要求9所述的2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物，或包括采用权利要求1至8任一项所述的制备方法制得的2-二氟乙酰基-3-二甲胺基丙烯酸乙酯化合物。

技术总结
本申请实施例涉及一种2‑二氟乙酰基‑3‑二甲胺基丙烯酸乙酯化合物及其制备方法和应用，属于精细化工中间体合成技术领域。本申请实施例旨在解决现有技术中工艺条件苛刻、副产物高、产率低、成本高、不适于工业生产的技术问题。本申请实施例的2‑二氟乙酰基‑3‑二甲胺基丙烯酸乙酯化合物的制备方法，包括以下步骤：甲酰基乙酸乙酯钠、二甲胺和二氟乙酰氟在溶剂中进行反应，反应结束后对反应产物进行分离纯化，得到2‑二氟乙酰基‑3‑二甲胺基丙烯酸乙酯。本申请实施例所提供的制备方法采用的原料成本较低，反应一步转化，绿色温和，且具有较高的收率，制得的2‑二氟乙酰基‑3‑二甲胺基丙烯酸乙酯化合物纯度较高。

技术研发人员：王立平,莫鹏翔,庄勇
受保护的技术使用者：安徽泓泽新材料科技有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/29