一种乙酰甲胺磷的合成方法

本发明属于农药化工领域，具体涉及一种乙酰甲胺磷的合成方法。

背景技术：

1、乙酰甲胺磷，是杀虫剂甲胺磷的酰化衍生物，是一种高效、低毒、低残留的广谱性杀虫剂，乙酰甲胺磷现有以下几种合成方法：

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3、该方法采用的原料甲胺磷有剧毒，还用到危险试剂，如乙烯酮，沸点为-56℃，极不稳定，需在-80℃低温保存，室温即聚合为双乙烯酮，高毒且易爆；反应条件苛刻，如需真空-0.08～-0.1mpa；使用溶剂特殊，如采用溶剂脂肪族羧酸酯c2-c12羧酸c1～c8酯；仪器设备昂贵，如需特别定制的仪器等问题。

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5、以精胺为原料，反应副产物较多，也用到危险试剂，硫酸二甲酯属高毒，急性毒性类似于光气，且为潜在的致癌、致突变物质；反应条件苛刻，反应需长期维持在50-120℃；仪器设备要求高，高级流反应器(afr)、旋转盘反应器(sdr)、移动床反应器(mbr)、环管反应器等一些其他设备。

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7、乙酰精胺为精胺制备乙酰甲胺磷的副产物之一，故而获取困难，且价格较高，不适合实际生产所需；且反应需要在惰性气体氛围中，压强为50-120mpa，温度30-80℃下进行。

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9、采用o,o,o-三甲基巯基磷酸酯为原料，应用了剧毒气体光气和溶剂甲苯，对生产设备及人员要求较高，进而增加了人工成本；反应产生剧毒物氯甲酸甲酯，保存与处理困难；产品的生产过程对人员健康及生态环境危害性较大。

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11、采用高毒性三氯硫磷为原料，应用危险试剂，硫酸二甲酯属高毒，急性毒性类似于光气，且为潜在的致癌、致突变物质；试剂价格昂贵，副产物较多，增加生产成本，且增大了环境保护成本和治理难度。

技术实现思路

1、为了解决背景技术部分指出的技术问题，本发明提供了一种乙酰甲胺磷的合成方法，以三氯氧磷为原料，与甲醇经取代反应生成二氯磷酸甲酯(2)，(2)与氨经酰化反应生成甲基磷酰胺氯化物(3)，(3)与甲硫醇经取代反应得到甲胺磷(4)，(4)与醋酐经酰化反应生成最终产品乙酰甲胺磷(1)。

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3、式1乙酰甲胺磷的合成路线

4、具体合成方法步骤如下：

5、(1)化合物2的合成

6、在圆底烧瓶中加入三氯氧磷，然后加入无水四氢呋喃将其溶解，并于冰浴下滴加色谱级无水甲醇，滴加完毕后，移至室温下反应，3h后经tlc检测，反应结束。减压蒸干无水四氢呋喃，得到黄色油状液化合物2二氯磷酸甲酯，直接投入下一步反应。

7、其中，三氯氧磷与甲醇的摩尔比为：1:1.0-1.5，甲醇的滴速为1d/s。

8、(2)化合物3的合成

9、在圆底烧瓶中加入化合物2，用无水四氢呋喃将其溶解，并于冰浴下滴加0.40mol/l氨的二氧六环溶液，滴加完毕后，移至室温下反应，3h后经tlc检测，原料基本反应完。过滤产生的白色固体，减压蒸干无水四氢呋喃，得到黄色油状液化合物3甲基磷酰胺氯化物，直接投入下一步反应。

10、其中，化合物2与氨的摩尔比为：1:1.0-1.5，氨的二氧六环溶液的滴速为1d/s。

11、(3)化合物4的合成

12、将化合物3加入到圆底烧瓶中，用无水四氢呋喃溶解，向溶液中通入过量甲硫醇气体，室温搅拌，0.5h后tlc检测，反应结束。过滤产生的白色固体，减压蒸干无水四氢呋喃，得到黄色油状液化合物4甲胺磷。

13、(4)乙酰甲胺磷的合成

14、将化合物4置于圆底烧瓶中，依次加入乙酸酐、二甲硫醚、质量分数98％的浓硫酸，于65℃下搅拌，3h后tlc检测，反应结束。缓慢滴加氨水，中和反应中生成的醋酸，使ph值调至7～8，再加入氯仿进行萃取，合并有机相，最后有机相用无水硫酸钠干燥，减压蒸干溶剂，经柱层析法分离纯化，得到黄色油状液化合物1。

15、其中，化合物4、乙酸酐、质量分数98％浓硫酸、二甲硫醚的摩尔比为：1:1.0-1.5：0.0075:0.05。

16、有益效果：

17、本发明采用三氯氧磷作为原料生成中间体，经取代、酰化反应所得产物收率较高，反应条件温和，设备要求不高，耗能低，后处理简单，对乙酰甲胺磷的多样化合成与生产具有重要的意义。

18、本发明方法室温下即可反应，避免如三氯化磷与硫在高温条件(100℃

19、～150℃)下的反应和o,o-二甲基硫代磷酰胺(精胺)的异构化反应中对苛性碱、硫酸二甲酯、甲苯等试剂的使用，也避免了在异构化过程中如何解决转化率不足、中间体损耗等问题。同时本法制备的产品外观性状良好。

技术特征：

1.一种乙酰甲胺磷的合成方法，其特征在于：所述合成方法为：三氯氧磷与甲醇经取代反应生成二氯磷酸甲酯，二氯磷酸甲酯与氨经酰化反应生成甲基磷酰胺氯化物，甲基磷酰胺氯化物与甲硫醇经取代反应得到甲胺磷，甲胺磷与醋酐经酰化反应生成乙酰甲胺磷。

2.如权利要求1所述的乙酰甲胺磷的合成方法，其特征在于：所述合成方法步骤如下：

3.如权利要求2所述的乙酰甲胺磷的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，三氯氧磷与甲醇的摩尔比为：1:1.0-1.5，甲醇的滴速为1d/s。

4.如权利要求2所述的乙酰甲胺磷的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，甲基磷酰胺氯化物与氨的摩尔比为：1:1.0-1.5，氨的二氧六环溶液的滴速为1d/s。

5.如权利要求2所述的乙酰甲胺磷的合成方法，其特征在于：步骤(4)中，甲胺磷、乙酸酐、质量分数98％浓硫酸、二甲硫醚的摩尔比为：1:1.0-1.5：0.0075:0.05。

6.如权利要求2所述的乙酰甲胺磷的合成方法，其特征在于：步骤(4)中，滴加氨水使ph值调至7～8，中和反应中生成的醋酸。

技术总结
本发明属于农药化工领域，具体涉及一种乙酰甲胺磷的合成方法。三氯氧磷与甲醇经取代反应生成二氯磷酸甲酯，二氯磷酸甲酯与氨经酰化反应生成甲基磷酰胺氯化物，甲基磷酰胺氯化物与甲硫醇经取代反应得到甲胺磷，甲胺磷与醋酐经酰化反应生成乙酰甲胺磷。采用三氯氧磷为原料，通过多次取代反应和一步酰化反应，即可得到目标产物，避免如三氯化磷与硫在高温条件下的反应和O,O‑二甲基硫代磷酰胺的异构化反应，以及苛性碱的使用。同时，本发明方法制备的产品外观性状良好。

技术研发人员：胡昆,张宇,任杰
受保护的技术使用者：常州大学
技术研发日：
技术公布日：2024/3/4