交联剂母料、包含交联剂母料的橡胶组合物及其交联物的制作方法

本发明涉及交联剂母料、包含交联剂母料的橡胶组合物及其交联物。

背景技术：

1、作为以羧基为交联基团的橡胶，可以举出丙烯酸(类)橡胶、乙烯-丙烯酸酯橡胶、含羧基的丁腈橡胶等，可以使用多胺化合物作为交联剂。

2、现有技术文献

3、专利文献

4、专利文献1：日本专利4087178号

5、专利文献2：日本专利6879212号

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、但是，在将作为脂肪族多胺的六亚甲基二胺或六亚甲基二胺氨基甲酸酯作为交联剂使用的情况下，其课题在于焦烧时间短、加工困难。

3、据报道：通过使用丙烯酸(类)橡胶和2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷等的一部分芳香族多胺、二氧化硅、脂肪族多元醇、胍化合物，从而在混炼时、注射成型时不产生焦烧，仅通过一次硫化就充分表现出机械特性(专利文献1)。

4、此处，作为一般的合成橡胶的混炼方法，为下述两个阶段，首先是以不包含交联剂和交联促进剂的配比进行混炼的阶段(以下记为a炼)，之后是添加交联剂和必要时的交联促进剂，按照不产生焦烧的方式在低温下进行混炼的阶段(以下记为b炼)。

5、但是，由于芳香族多胺交联剂2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的熔点高达128℃，因此在以b炼添加的情况下，或者如上述专利文献所述仅用开炼机混炼的情况下，担心分散性低。

6、进而，由于2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷为粉末，因此在计量时或向开炼机等中添加时等处理中，存在飞散吸入或周围的污染等担心，因此从作业环境的方面出发存在改善的余地。

7、另一方面，在得到含羧基的腈共聚橡胶的交联性橡胶组合物的制造方法中，报道了将丙烯酸(类)橡胶和芳香族多元胺交联剂在比熔点高10℃以上的温度下混合而制作母料的工序。(专利文献2)

8、作为芳香族多元胺交联剂，使用2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷，但在实施例中，芳香族多元胺交联剂的比例为30～50质量％，有效成分低，导致使用母料作为交联剂时的用量增加，当添加时会大量添加本来不需要的成分，例如粘结剂橡胶等，另外母料的运输成本上升等，需要很多改善。

9、目的在于提供针对上述课题进行改善的方法。

10、用于解决问题的方案

11、本发明人为了达到上述目的进行了各种研究，结果发现，通过制作将芳香族多胺、进而润滑剂预先分散在合成橡胶中的母料，能够解决上述课题。

12、本发明的方式如下所述。

13、项1一种交联剂母料，其至少包含(a)合成橡胶、(b)芳香族多胺和(c)润滑剂，所述交联剂母料含有(a)合成橡胶17质量％～55质量％、(b)芳香族多胺40质量％～78质量％和(c)润滑剂0.1质量％～10质量％。

14、项2根据项1所述的交联剂母料，其中，上述(a)合成橡胶为选自由丙烯酸(类)橡胶、乙烯-丙烯酸酯橡胶、丁腈橡胶和氢化丁腈橡胶组成的组中的至少1种。

15、项3根据项1或2所述的交联剂母料，其中，上述(b)芳香族多胺为不具有联苯胺结构的芳香族多胺。

16、项4根据项1～3中任一项所述的交联剂母料，其中，上述(b)芳香族多胺为下述通式(1)或下述通式(2)所示的化合物。

17、

18、(式(1)中，r1～r5任选相同或不同，为1价基团，r1～r5中的1个以上为氨基，不为氨基的r1～r5任选形成介由碳原子、氧原子和/或硫原子键合的环状结构。)

19、

20、(式(2)中，m为2～4的整数。rx为2～4价基团。r6～r10任选相同或不同，为1价基团，r6～r10中的1个以上为氨基，各单元中，相同位置的取代基任选相同或不同，不为氨基的r6～r10任选形成介由碳原子、氧原子和/或硫原子键合的环状结构。)

21、项5一种橡胶组合物，其至少包含项1～4中任一项所述的交联剂母料和多胺交联性橡胶。

22、项6根据项5所述的橡胶组合物，其中，相对于上述多胺交联性橡胶100质量份，包含项1～4中任一项所述的交联剂母料0.5质量份～9.0质量份。

23、项7根据项5或6所述的橡胶组合物，其中，上述多胺交联性橡胶为选自由具有羧基的丙烯酸(类)橡胶、具有羧基的乙烯-丙烯酸酯橡胶、具有羧基的丁腈橡胶和具有羧基的氢化丁腈橡胶组成的组中的至少1种。

24、项8一种橡胶交联物，其是使用项5～7中任一项所述橡胶组合物制作而成的。

25、发明的效果

26、本发明为至少包含合成橡胶、芳香族多胺、润滑剂的交联剂母料，能够改善制作交联剂母料时的加工性和提高芳香族多胺的浓度。另外，在制作橡胶组合物时，作为交联剂的芳香族多胺的分散性提高，进而通过使用交联剂母料，能够通过减少交联剂的飞散等改善作业环境。

技术特征：

1.一种交联剂母料，其至少包含(a)合成橡胶、(b)芳香族多胺和(c)润滑剂，

2.根据权利要求1所述的交联剂母料，其中，所述(a)合成橡胶为选自由丙烯酸(类)橡胶、乙烯-丙烯酸酯橡胶、丁腈橡胶和氢化丁腈橡胶组成的组中的至少1种。

3.根据权利要求1所述的交联剂母料，其中，所述(b)芳香族多胺为不具有联苯胺结构的芳香族多胺。

4.根据权利要求1所述的交联剂母料，其中，所述(b)芳香族多胺为下述通式(1)或下述通式(2)所示的化合物，

5.一种橡胶组合物，其至少包含权利要求1～4中任一项所述的交联剂母料和多胺交联性橡胶。

6.根据权利要求5所述的橡胶组合物，其中，相对于所述多胺交联性橡胶100质量份，包含权利要求1～4中任一项所述的交联剂母料0.5质量份～9.0质量份。

7.根据权利要求5所述的橡胶组合物，其中，所述多胺交联性橡胶为选自由具有羧基的丙烯酸(类)橡胶、具有羧基的乙烯-丙烯酸酯橡胶、具有羧基的丁腈橡胶和具有羧基的氢化丁腈橡胶组成的组中的至少1种。

8.一种橡胶交联物，其是使用权利要求5所述的橡胶组合物制作而成的。

技术总结
在使用芳香族多胺作为交联剂的情况下，焦烧稳定性良好。另一方面，芳香族多胺的分散性差，并且由于是粉末，因此担心飞散引起的作业环境的恶化。本发明的课题在于提供芳香族多胺的分散性优异且没有飞散的芳香族多胺的使用方法。发现通过制作预先将芳香族多胺和润滑剂分散在合成橡胶中的母料，能够解决上述课题。

技术研发人员：矢野伦之,大贯孝司,北川纪树
受保护的技术使用者：株式会社大阪曹达
技术研发日：
技术公布日：2025/1/13