一种钼催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法

本发明属于催化合成，具体涉及一种三氧化钼催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法。

背景技术：

1、硫代磺酸酯是抗血小板、抗前列腺癌和抗生素等药物分子的重要结构单元(图1)，同时也是重要的化工合成中间体。因此，如何利用含硫原子的前驱体高效合成硫代磺酸酯化合物对有机合成、医药化工和药物分子领域的发展具有重要的研究价值和科学意义。迄今为止，已报道的方法合成硫代磺酸酯主要有三种：一是还原偶联磺酰氯、磺酰肼或亚磺酸钠化合物，二是用化学剂量的强氧化剂氧化硫醇，三是磺酰氯或亚磺酸钠与二硫醚的交叉偶联。然而，这些合成方法存在原子经济性低、官能团容忍性差和产生大量废弃物的缺点，不符合绿色化工发展的要求和趋势，极大的限制了其工业化应用前景。因此，亟需开发一种新的方法合成此类化合物。

技术实现思路

1、有鉴于此，为解决该问题，本发明公开了一种钼催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法。

2、需要说明的是，双氧水，是一种绿色的氧化剂，生成唯一的副产物是水。另一方面，金属催化剂具有催化活性好和效率高的优点。鉴于硫醇是商品化试剂，发展一种金属化合物为催化剂、双氧水为氧化剂的反应体系，由硫醇选择性氧化合成硫代磺酸酯将是一种原子经济性高和可持续发展的绿色方法。基于此，本发明开发了一种三氧化钼为催化剂、双氧水为氧化剂的新方法，极大的改善了硫代磺酸酯绿色合成的难点，该催化体系有望在催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的工业化生产中得到应用。

3、为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

4、一种钼催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法，所述方法为三氧化钼moo3催化硫醇合成硫代磺酸酯的方法，具体合成路线如下：

5、

6、所用的氧化剂为30％双氧水，溶剂为乙醇，r选自芳香基和脂肪基。

7、可选地，所述三氧化钼的用量为硫醇的4-6mol％，所述氧化剂的用量为底物的4倍。

8、进一步地，所述的反应温度为20～30℃，反应时间为6～8h。

9、与现有技术相比，本发明的有益效果是：

10、本发明开发了三氧化钼(moo3)在室温条件下催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法，极大的改善了硫代磺酸酯绿色合成的难点。所用的氧化剂为30％双氧水、溶剂为乙醇，收率可高达95％。所用原料均是商业化试剂，反应条件、溶剂和氧化剂均符合绿色化工的要求，且催化剂非常稳定和廉价易得。该发明的方法有望在放大化的工业化生产中得到应用。

技术特征：

1.一种钼催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法，其特征在于，所述方法为三氧化钼moo3催化硫醇合成硫代磺酸酯的方法，具体合成路线如下：

2.根据权利要求1所述的钼催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法，其特征在于，所述三氧化钼的用量为硫醇的4-6mol％。

3.根据权利要求1所述的钼催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法，其特征在于，所述氧化剂的用量为底物的4倍。

4.根据权利要求1所述的钼催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法，其特征在于，所述的反应温度为20-30℃，反应时间为6～8h。

技术总结
本发明属于催化合成技术领域，具体公开了一种钼催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法。本发明开发了三氧化钼(MoO<subgt;3</subgt;)在室温条件下催化硫醇氧化合成硫代磺酸酯的方法，极大的改善了硫代磺酸酯绿色合成的难点。所有原料都是商业化试剂，反应条件、溶剂和氧化剂都符合绿色化工的要求，且催化剂非常稳定和廉价易得。该发明的方法有望在放大化的工业化生产中得到应用。

技术研发人员：曾祥华,马佳敏,周志彬
受保护的技术使用者：嘉兴学院
技术研发日：
技术公布日：2024/4/22