一种邻羟基苯甲腈的制备方法与流程

本发明属于精细化工材料制备，具体涉及一种邻羟基苯甲腈的制备方法。

背景技术：

1、邻羟基苯甲腈是药物布尼洛尔、农用杀菌剂嘧菌酯、香料、液晶材料以及染料的重要中间体，染料分子中引入氰基可得到多种性能优良的染料品种，最大吸收波长向长波方向移动，艳度和应用性能方面均有好转趋势，且氰基也是染料、农药中间体的活性基团，故邻羟基苯甲腈在染料中也有广泛的应用。

2、目前，主要有以下几种：1.水杨醛与盐酸羟胺生成水杨醛肟，再在酸性条件下生成邻羟基苯甲腈，是一条比较经典的合成工艺，条件温和，每步收率都高达90％以上，但存在问题是含有机物废水量大。2.邻甲酚通过甲醇(或硫酸二甲酯)成醚保护羟基合成邻甲基苯甲醚，再气相催化氨氧化为2-氰基苯甲醚，再在碱性环境下分解为邻羟基苯甲腈。此工艺过程复杂，投资大，且收率不高。3.水杨酰胺脱水直接生成邻羟基苯甲腈或采用固定床法收率大于90％。这是一条有前景的工艺路线□但脱水剂的选择和再生为此法应用于工业生产的最大问题。4.邻氯苯甲腈与甲醇钠邻甲氧基苯甲腈后再和甲醇钠反应生成邻氰基苯酚钠，最后酸化生成邻羟基苯甲腈；该方法副产甲醚且存在邻氯苯甲酸、邻羟基苯甲酸等副产物。

技术实现思路

1、本发明的目的旨在克服上述现有技术中存在的缺点，提供一种原料价格低廉，反应步骤短，操作安全，副产物少，收率高的邻羟基苯甲腈的制备方法。

2、为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

3、一种邻羟基苯甲腈的制备方法，包括以下步骤：

4、s1：制备负载于水滑石上的钯锰催化剂和1，4-二氧六环水溶液；

5、s2：在三口烧瓶中加入负载于水滑石上的钯锰催化剂、邻氯苯甲腈和1，4-二氧六环水溶液进行搅拌并加热升温进行反应；

6、s3：s2反应结束后，分离出水滑石和钯锰催化剂，剩余产物脱溶后进行重结晶并烘干得到白色产物邻羟基苯甲腈。

7、进一步的，所述负载于水滑石上的钯锰催化剂的制备方法为：

8、步骤1：称取5～6mmol氯化钯和11～12mmol氯化钾溶于去离子水中配制溶液a；称取4～6mmol六水合氯化锰溶于去离子水中配制100ml溶液b；称取8～10mmol六水合硝酸镍和2～4mmol9水合硝酸铝溶于去离子水中配置100ml溶液c；称取19～22mmol氢氧化钠和5～7mmol碳酸钠溶于去离子水中，配置100ml溶液d；

9、步骤2：在三口瓶中加入250ml去离子水、聚乙烯吡咯烷酮(k30)0.58～0.59mmol、10ml溶液a和4.4～4.5ml溶液b，然后加入200ml乙二醇进行磁力搅拌；磁力搅拌下，加入1mol/l的氢氧化钠溶液调节ph为12，然后加热回流3小时，冷却至室温后得到溶胶；

10、步骤3：于1000ml四口烧瓶中加入去离子水，然后缓慢滴加溶液d至ph为10±0.2，稳定10分钟后同时滴加溶液c和溶液d，滴加过程中ph为10±0.2，滴加完毕后于120℃油浴晶化6h后得到的产物经离心水洗和干燥后得到水滑石载体；

11、步骤4：在200ml溶胶中加入1.4～1.6g水滑石载体，搅拌2h经离心后，产物用丙酮和去离子水交替洗涤2次、60℃下干燥12h，得到负载于水滑石上的钯锰催化剂。

12、进一步的，所述催化剂、邻氯苯甲腈和1，4-二氧六环水溶液的质量比为(1～5)∶100∶500。

13、进一步的，所述催化剂、邻氯苯甲腈和1，4-二氧六环水溶液的质量比为3∶100∶500。

14、进一步的，所述1、4-二氧六环水溶液中1、4-二氧六环质量分数为82-90％。

15、进一步的，所述1、4-二氧六环水溶液中1、4-二氧六环质量分数为86％。

16、进一步的，所述s2中的反应温度为80～100℃。

17、进一步的，所述s2中的反应时间为2～8h。

18、采用上述技术方案后，本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：

19、1.本发明中制备的催化剂中水滑石载体具有层板元素和层间阴离子的可调变性，使负载的钯和锰具有协同效应；使催化剂具有较高的催化活性。水滑石载体层间结构使负载的金属元素分散均匀，避免聚集，使催化剂具有较高的稳定性。

20、2.工艺过程简单易行，整个过程无废弃物产生，绿色环保。

21、3.产物选择性和收率高。

22、4.水滑石载体表面含有丰富的羟基官能团，不仅能稳定活性金属元素，还为反应提供碱性环境；另外一定浓度的1，4-二氧六环水溶液具有较强碱性，避免了碱性助剂的使用。

技术特征：

1.一种邻羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述负载于水滑石上的钯锰催化剂的制备方法为：

3.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述负载于水滑石上的钯锰催化剂、邻氯苯甲腈和1，4-二氧六环水溶液的质量比为(1～5)∶100∶500。

4.根据权利要求3所述的一种邻羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述负载于水滑石上的钯锰催化剂、邻氯苯甲腈和1，4-二氧六环水溶液的质量比为3∶100∶500。

5.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述1、4-二氧六环水溶液中1、4-二氧六环的质量分数为82-90％。

6.根据权利要求5所述的一种邻羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述1、4-二氧六环水溶液中1、4-二氧六环的质量分数为86％。

7.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述s2中的反应温度为80～100℃。

8.根据权利要求1所述的一种邻羟基苯甲腈的制备方法，其特征在于：所述s2中的反应时间为2～8h。

技术总结
本发明公开了一种邻羟基苯甲腈的制备方法，属于精细化工材料制备技术领域，本发明以负载于水滑石上的钯锰催化剂、邻氯苯甲腈和1，4‑二氧六环水溶液为原料，三者经反应制备得邻羟基苯甲腈。本发明使用本方法制备的产物选择性且收率高，工艺过程简单易行，整个过程无废弃物产生且避免了碱性助剂的使用，绿色环保。本发明中使用的催化剂为负载于水滑石载体上的钯锰催化剂，该催化剂载体的碱性位点与钯锰存在协同作用，钯金属和锰金属之间也具有协同作用；使催化剂具有较高的催化活性。另外，水滑石载体层间结构使负载的金属元素分散均匀，使催化剂具有较高的稳定性。

技术研发人员：陈崇春,孙士军,曹存才,逯淑霞
受保护的技术使用者：濮阳市远东化工有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/5/16