一种长链对称四元醇的制备方法与流程

本发明属于化工领域，具体涉及一种长链对称四元醇的制备方法。

背景技术：

1、长链对称四元醇6,6-双(5-羟基戊基)十一烷-1,11-二醇为新型材料，一方面，其结构中含4个羟基，具有较强极性，有明显亲水性；另一方面，其四个支链含有二十一个碳烷烃，具有一定的疏水性。因此，长链对称四元醇6,6-双(5-羟基戊基)十一烷-1,11-二醇独特的物理和化学特性使其具有广泛的应用，尤其在光电材料领域应用发展迅速，但无文献报道其合成，限制了其使用和发展。

技术实现思路

1、本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺点，提供一种产品质量好、工艺简单的长链对称四元醇即6,6-双(5-羟基戊基)十一烷-1,11-二醇的制备方法。

2、本发明的目的通过下述技术方案实现：

3、一种长链对称四元醇的制备方法，包括下述步骤：

4、(1)化合物a(式iii)的制备：卤化苄与3-丁炔-1-醇在碱性条件下进行醚化反应，生成化合物a；

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6、(2)化合物b(式ii)的制备：化合物a在强碱作用下与对称四取代烷烃进行缩合反应，得到化合物b；

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8、(3)长链对称四元醇(式i)的制备：在有机溶剂中，化合物b在钯催化剂作用下进行氢化还原脱苄反应，得到长链对称四元醇即6,6-双(5-羟基戊基)十一烷-1,11-二醇。

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10、步骤(1)中，所述的卤化苄为氯化苄、溴化苄或碘代苄，优选溴化苄；所述的卤化苄与3-丁炔-1-醇的摩尔比为1：(0.8～1.5)，优选1：(1.0～1.2)；醚化反应的温度为-10～10℃，优选为-5～0℃。

11、步骤(1)中，所述碱性条件采用的碱性试剂为有机强碱；碱性试剂优选氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢化钠中的一种或一种以上混合物；碱性试剂更优选氢化钠。所述的碱性试剂与3-丁炔-1-醇的摩尔比为1.0：(1.0～1.5)，优选1.0：(1.0～1.2)。

12、步骤(1)中，所述醚化反应采用的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃或二氧六环；优选四氢呋喃。

13、步骤(2)中，所述的对称四取代烷烃为四氯新戊烷、四溴新戊烷、四碘新戊烷或四甲磺酸酯新戊烷；所述的化合物a与对称四取代烷烃的摩尔比为(4.0～10.0)：1.0，优选为(5.0～6.0)：1.0；反应温度为-30～0℃，优选为-20～-10℃；反应时间为2～6小时，优选为3小时。

14、步骤(2)中，所述强碱为有机强碱；优选为氨基锂、二异丙基氨基锂、正丁基锂、叔丁基锂中的一种或一种以上混合物；更优选二异丙基氨基锂。所述的强碱与对称四取代烷烃的摩尔比为(4.0～10.0)：1.0，优选为(5.0～6.0)：1.0。

15、步骤(2)中，所述缩合反应采用的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧六环或二甲基亚砜，优选四氢呋喃。

16、步骤(3)中，所述的钯催化剂为钯碳、氢氧化钯或氯化钯，优选氢氧化钯；所述钯催化剂的重量为化合物b重量的1％～10％，优选为3％～5％；氢化条件的压力为10-80psi，优选为30-60psi，更优选为40-50psi；反应的温度为30～100℃，优选50～80℃。

17、步骤(3)中，所述有机溶剂为卤代烃、酯类或醇类，优选无水乙醇。

18、本发明与现有技术相比具有如下优点和效果：

19、(1)本发明提供一种产品质量好、工艺简单的长链对称四元醇6,6-双(5-羟基戊基)十一烷-1,11-二醇的制备方法，为实验室研究和工业化生产提供技术支持。

20、(2)本发明采用定向合成方法制备长链对称四元醇6,6-双(5-羟基戊基)十一烷-1,11-二醇，得到的产品纯度高，质量好，能应用于光电材料领域研究。

21、(3)本发明的整个工艺无需采用剧毒的化学品原料和特殊设备，安全性高，操作简便，为后续产业化奠定基础。

技术特征：

1.一种长链对称四元醇的制备方法，其特征在于包括下述步骤：

2.根据权利要求1所述的长链对称四元醇的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的卤化苄为氯化苄、溴化苄或碘代苄；醚化反应的温度为-10～10℃。

3.根据权利要求1所述的长链对称四元醇的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的卤化苄与3-丁炔-1-醇的摩尔比为1∶(0.8～1.5)。

4.根据权利要求1所述的长链对称四元醇的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述碱性条件采用的碱性试剂为氨基钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢化钠中的一种或一种以上混合物；所述的碱性试剂与3-丁炔-1-醇的摩尔比为1.0∶(1.0～1.5)。

5.根据权利要求1所述的长链对称四元醇的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述醚化反应采用的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃或二氧六环。

6.根据权利要求1所述的长链对称四元醇的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的对称四取代烷烃为四氯新戊烷、四溴新戊烷、四碘新戊烷或四甲磺酸酯新戊烷；所述的化合物a与对称四取代烷烃的摩尔比为(4.0～10.0)∶1.0；反应温度为-30～0℃；反应时间为2～6小时。

7.根据权利要求1所述的长链对称四元醇的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述强碱为氨基锂、二异丙基氨基锂、正丁基锂、叔丁基锂中的一种或一种以上混合物；所述的强碱与对称四取代烷烃的摩尔比为(4.0～10.0)∶1.0。

8.根据权利要求1所述的长链对称四元醇的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述缩合反应采用的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二氧六环或二甲基亚砜。

9.根据权利要求1所述的长链对称四元醇的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的钯催化剂为钯碳、氢氧化钯或氯化钯；所述钯催化剂的重量为化合物b重量的1％～10％；氢化条件的压力为10-80psi；反应的温度为30～100℃。

10.根据权利要求1所述的长链对称四元醇的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述有机溶剂为卤代烃、酯类或醇类。

技术总结
本发明公开了一种长链对称四元醇的制备方法，所述长链对称四元醇为6,6‑双(5‑羟基戊基)十一烷‑1,11‑二醇，先采用卤化苄与3‑丁炔‑1‑醇在碱性条件下进行醚化反应，生成化合物A；然后化合物A在强碱作用下与对称四取代烷烃进行缩合反应，得到化合物B；再在有机溶剂中，化合物B在钯催化剂作用下进行氢化还原脱苄反应，得到长链对称四元醇即6,6‑双(5‑羟基戊基)十一烷‑1,11‑二醇。本发明制备的产品质量好、工艺简单，为实验室研究和工业化生产提供技术支持。

技术研发人员：杨知昆,张斌,连迎迎,马宗鹏,崔大鹏
受保护的技术使用者：诚弘制药（威海）有限责任公司
技术研发日：
技术公布日：2024/8/15