一种双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的全合成方法与流程

本发明属于有机合成，涉及一种双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的全合成方法。

背景技术：

1、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪(bemt)是一种应用紫外吸收剂。对紫外线uva(320～400nm)和uvb(280～320)的吸收效率高。高品质的产品被广泛应用到化妆品中，以减少紫外线对皮肤的伤害，该产品在欧美国家备受关注。此外，bemt还被应用到涂料及其他高分子材料当中以阻挡紫外线对元器件的伤害。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的全合成方法。

2、为达此目的，本发明采用以下技术方案：

3、一方面，本发明提供一种双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的全合成方法，所述方法包括以下步骤：

4、(1)4-溴苯甲醚在碘存在下与镁粉反应，得到格式试剂4-苯甲醚溴化镁；

5、(2)将三聚氯氰与4-苯甲醚溴化镁反应，得到6-(4-甲氧基苯基)-2,4-1,3,5-三嗪；

6、(3)将6-(4-甲氧基苯基)-2,4-1,3,5-三嗪和间苯二酚加入有机溶剂中，将三氯化铝分批加入至体系中，反应，得到2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪；所述有机溶剂为硝基苯和甲苯的混合溶剂；

7、(4)2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪与卤代异辛烷反应，得到双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。

8、在本发明中，6-(4-甲氧基苯基)-2,4-1,3,5-三嗪和间苯二酚的反应中使用硝基苯作为有机溶剂可以避免使用1,2-二氯乙烷等溶剂导致的工艺搅拌容易暴死的问题，并且由于使用1,2-二氯乙烷等溶剂会导致后续与卤代异辛烷反应的步骤中1,2-二氯乙烷等溶剂含量高，与卤代异辛烷形成竞争关系，极易产生杂质1，该杂质通过重结晶很难去除，本发明很好地解决了这些问题。

9、

10、优选地，步骤(1)所述4-溴苯甲醚与镁粉的摩尔比为1:1.05～1.1，例如1:1.05、：1.08、1:1、1:1.1等。

11、优选地，步骤(1)所述碘的用量为4-溴苯甲醚质量的0.01～0.05％，例如0.01％、0.02％、0.03％、0.04％或0.05％。

12、优选地，步骤(1)所述反应在有机溶剂中进行，所述有机溶剂选自四氢呋喃、和/或2-甲基四氢呋喃

13、优选地，步骤(1)所述反应的温度为45-60℃，例如45℃、47℃、49℃、50℃、53℃、55℃、58℃或60℃，反应时间为1～2小时，例如1小时、1.3小时、1.5小时、1.8小时或2小时。

14、优选地，步骤(1)所述反应在氮气氛围下进行。

15、优选地，步骤(2)所述三聚氯氰与4-苯甲醚溴化镁的摩尔比为1:1.05～1.1，例如1:1.05、：1.08、1:1、1:1.1等。

16、优选地，步骤(2)所述4-苯甲醚溴化镁通过滴加的方式加入至反应体系中。

17、优选地，步骤(2)所述反应在有机溶剂中进行，所述有机溶剂选自四氢呋喃和/或2-甲基四氢呋喃。

18、优选地，步骤(2)所述反应的温度为10-20℃，例如10℃、13℃、15℃、18℃或20℃，反应时间为1～3小时，例如1小时、1.5小时、1.8小时、2小时、2.5小时、2.8小时或3小时。

19、优选地，步骤(3)所述6-(4-甲氧基苯基)-2,4-1,3,5-三嗪和间苯二酚的摩尔比为1:1.05～1.1，例如1:1.05、：1.08、1:1、1:1.1等。

20、优选地，步骤(3)所述三氯化铝与6-(4-甲氧基苯基)-2,4-1,3,5-三嗪的摩尔比为1:1.05～1.1，例如1:1.05、：1.08、1:1、1:1.1等。

21、优选地，步骤(3)所述三氯化铝分4批加入至体系中。

22、优选地，步骤(3)所述反应的温度为20-35℃，反应时间为1-3小时，例如1小时、1.5小时、1.8小时、2小时、2.5小时、2.8小时或3小时。

23、优选地，步骤(3)所述反应结束后，加入盐酸淬灭反应，而后搅拌10-40min，过滤，水打浆，过滤，干燥，得到2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪。

24、优选地，步骤(4)所述2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪与卤代异辛烷的摩尔比为1:3.0～3.5，例如1:3.0、1:3.1、1:3.2、1:3.3、1:3.4或1:3.5；

25、优选地，步骤(4)所述反应在有机溶剂中进行，所述有机溶剂选自n,n-二甲基甲酰胺(dmf)和/或n-甲基吡咯烷酮(nmp)。

26、优选地，步骤(4)所述反应在碱性物质存在下进行，所述碱性物质选自碳酸钾和/或碳酸钠。

27、优选地，步骤(4)所述卤代异辛烷以滴加的方式加入至反应体系中。

28、优选地，步骤(4)所述反应的温度为120～130℃，例如120℃、125℃、128℃或130℃，反应时间为10～12小时，例如10小时、10.5小时、11小时、11.5小时或12小时。

29、相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

30、在本发明中，6-(4-甲氧基苯基)-2,4-1,3,5-三嗪和间苯二酚的反应中使用硝基苯作为有机溶剂可以避免使用1,2-二氯乙烷等溶剂导致的工艺搅拌容易暴死的问题，以及容易产生杂质的问题。

技术特征：

1.一种双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的全合成方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述4-溴苯甲醚与镁粉的摩尔比为1:1.05～1.1。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述碘的用量为4-溴苯甲醚质量的0.01～0.05％。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述反应在有机溶剂中进行，所述有机溶剂选自四氢呋喃和/或2-甲基四氢呋喃；

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述三聚氯氰与4-苯甲醚溴化镁的摩尔比为1:1.05～1.1；

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述反应在有机溶剂中进行，所述有机溶剂选自四氢呋喃和/或2-甲基四氢呋喃；

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述6-(4-甲氧基苯基)-2,4-1,3,5-三嗪和间苯二酚的摩尔比为1:1.05～1.1；

8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)所述反应的温度为20-35℃，反应时间为1-3小时；

9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)所述2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪与卤代异辛烷的摩尔比为1:3.0～3.5；

10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)所述卤代异辛烷以滴加的方式加入至反应体系中；

技术总结
本发明提供一种双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪的全合成方法，所述方法包括以下步骤：4‑溴苯甲醚在碘存在下与镁粉反应，得到4‑苯甲醚溴化镁；将三聚氯氰与4‑苯甲醚溴化镁反应，得到6‑(4‑甲氧基苯基)‑2,4‑1,3,5‑三嗪；将其和间苯二酚加入硝基苯和甲苯的混合溶剂中，将三氯化铝分批加入至体系中，反应，得到2,4‑双(2,4‑二羟基苯基)‑6‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3,5‑三嗪；使其与卤代异辛烷反应，得到双‑乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪。在本发明中，6‑(4‑甲氧基苯基)‑2,4‑1,3,5‑三嗪和间苯二酚的反应中使用硝基苯作为有机溶剂可以避免工艺搅拌容易暴死的问题，以及容易产生杂质的问题。

技术研发人员：吴顺东,罗向涛,罗向泽
受保护的技术使用者：广西鲲宇药业有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/12/2