一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法与流程

本发明涉及湿法聚氨酯树脂领域，具体是一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法。

背景技术：

1、聚氨酯合成革物理机械性能好，与基材结合牢度优异，剥离强度高，耐磨耐曲挠，抗老化性能优异，同时还具备耐寒性好、可洗涤、加工方便、价格低廉等优点。鞋用聚氨酯合成革具有良好的手感、弹性、机械性能高等特点。

2、合成革发展的一个重要方向就是仿真皮，真皮由致密的结缔组织组成，从上至下无明显界限，富有弹性和韧性，在外力作用下无明显折皱。而一般聚氨酯合成革的底坯含有大量的指形孔洞结构，这种指形孔使合成革具有丰满和柔和的手感，克重轻，但悬垂感差，塑料感强，在外力弯曲作用下能看到明显的皱折，产品档次不高。

3、要使合成革的折皱更加接近真皮，就要改变合成革的孔型结构，使合成革底坯不发孔，目前市场上不发孔的湿法聚氨酯树脂种类较少，用量较小。

4、合成革用基布种类繁多，合成革的品种花色更是数不胜数，只有开发出特色鲜明的产品才能及时抢占市场先机。弹力革因具备良好的回弹性，成鞋后穿着舒适，越来越受到市场的欢迎和消费者的亲睐。弹力革是指以弹力基布为底的聚氨酯合成革。如果选用弹力布基开发出不发孔的无皱镜面革用聚氨酯合成革，镜面高亮弹性好，悬垂感强，皱折小，革面平整度好，背面绒毛细腻，必然能吸引消费者。这对聚氨酯树脂提出了新的要求，开发微孔无皱镜面革用湿法聚氨酯树脂更加具有战略意义。

技术实现思路

1、本发明提供了一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法，以解决现有技术行业内不发孔湿法聚氨酯树脂种类少及耐水解性能不佳的问题。

2、为了达到上述目的，本发明所采用的技术方案为：

3、一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂，由二异氰酸酯、多元醇化合物、小分子二元醇扩链剂、催化剂、抗氧剂、溶剂、反应终止剂甲醇制备得到，各组分占总体系重量的重量百分比如下：

4、二异氰酸酯              6－12%，

5、多元醇化合物            15－20%，

6、小分子二元醇扩链剂      2－3%，

7、催化剂                  0.01－0.05%，

8、抗氧剂                  0.01－0.05%，

9、溶剂                    65-75%，

10、反应终止剂甲醇          0.01－0.05%。

11、进一步的，所述的二异氰酸酯中的异氰酸根与活泼氢的摩尔比为（1－1.05）:1，所述的活泼氢的摩尔量为多元醇化合物、小分子二元醇扩链剂中活泼氢的摩尔量之和。

12、进一步的，二异氰酸酯为4,4－二苯基甲烷二异氰酸酯。

13、进一步的，所述的多元醇化合物包括聚醚二元醇和聚酯二元醇，聚醚二元醇和聚酯二元醇两者的质量比为（2-2.4）:1。

14、进一步的，所述的多元醇化合物中的聚醚二元醇为聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙稀二醇的一种或两种的混合，所述的多元醇化合物中的聚酯二元醇为己二酸、小分子二元醇中的一种或两种的混合。

15、进一步的，所述多元醇化合物的数均分子量为1000-3000。

16、进一步的，所述的小分子二元醇扩链剂选用乙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇中的至少一种。

17、进一步的，所述的催化剂为有机铋催化剂mb20；所述的抗氧剂为四(β-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的一种或两种的混合；所述的溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺中的一种或两种的混合。

18、一种上述微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，包括有以下步骤：

19、（1）、将聚酯多元醇、聚醚多元醇、小分子二元醇和抗氧化剂加入溶剂中，形成固含量为35-40%的溶液，并升温至75-80℃；

20、（2）、将步骤（1）得到的溶液搅拌均匀后加入部分二异氰酸酯和催化剂，使二异氰酸酯中的异氰酸根与聚酯多元醇、聚醚多元醇及小分子二元醇中的羟基的摩尔比为（1.05－1.10）:1，在催化剂的存在下于75-80℃反应2-3h；通过不断加入溶剂控制聚氨酯树脂的粘度，反应完成后加入反应终止剂甲醇，将其粘度控制在15-25万cps /25℃，即得聚氨酯树脂。

21、本发明中的总体系重量为各组分即二异氰酸酯、多元醇化合物、小分子二元醇扩链剂、催化剂、抗氧剂、溶剂、反应终止剂甲醇的总重量。

22、本发明的优点：

23、①软段选用聚酯二元醇和聚醚二元醇，优选比例，调整配方，使树脂不发孔，成革加工性能好，具有较好的机械性能、耐水解性能和弹性。

24、②扩链剂选用两种，一种为主，另一种为辅，可以有效得调节硬段之间的相互作用，保证树脂流动性好和外观透明。

技术特征：

1.一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂，其特征在于，由二异氰酸酯、多元醇化合物、小分子二元醇扩链剂、催化剂、抗氧剂、溶剂、反应终止剂甲醇制备得到，各组分占总体系重量的重量百分比如下：

2.根据权利要求1所述的一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述的二异氰酸酯中的异氰酸根与活泼氢的摩尔比为（1－1.05）:1，所述的活泼氢的摩尔量为多元醇化合物、小分子二元醇扩链剂中活泼氢的摩尔量之和。

3.根据权利要求2所述的一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂，其特征在于，二异氰酸酯为4,4－二苯基甲烷二异氰酸酯。

4.根据权利要求1所述的一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述的多元醇化合物包括聚醚二元醇和聚酯二元醇，聚醚二元醇和聚酯二元醇两者的质量比为（2-2.4）:1。

5.根据权利要求4所述的一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述的多元醇化合物中的聚醚二元醇为聚四氢呋喃二醇、聚氧化丙稀二醇的一种或两种的混合，所述的多元醇化合物中的聚酯二元醇为己二酸、小分子二元醇中的一种或两种的混合。

6.根据权利要求4所述的一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述多元醇化合物的数均分子量为1000-3000。

7.根据权利要求1所述的一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述的小分子二元醇扩链剂选用乙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丙二醇中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂，其特征在于，所述的催化剂为有机铋催化剂mb20；所述的抗氧剂为四(β-(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的一种或两种的混合；所述的溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺中的一种或两种的混合。

9.一种如权利要求1-8中任意一项所述微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，包括有以下步骤：

技术总结
本发明公开了一种微孔无折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂及其制备方法，微泡孔微折痕镜面革用湿法聚氨酯树脂主要是由以下组分制备而成：二异氰酸酯，多元醇化合物，小分子二元醇扩链剂，催化剂，抗氧剂，溶剂和反应终止剂甲醇；其中，多元醇化合物为聚醚二元醇和聚酯二元醇，聚醚二元醇选用聚四氢呋喃二醇或聚氧化丙稀二醇中的一种或两种，聚酯二元醇选用己二酸、小分子二元醇合成。本发明在聚氨酯合成过程中采用一步法合成工艺，降低树脂的凝聚速度，使得泡孔细小甚至无泡孔。因此本发明制备的微孔无折痕镜面革树脂成革后具有微孔、折痕小的特点。

技术研发人员：张彪,汤卫卫,倪育新,武春余,黄万里
受保护的技术使用者：合肥安利聚氨酯新材料有限公司
技术研发日：
技术公布日：2025/2/10