专利名称:影响植物生长及产量的化合物和组合物制备方法及用途的制作方法
本发明是关于影响植物生长及产量的化合物组合物制备方法，及化合物组合物用途。
本发明发现了某些二醇酯能影响植物生长，这样的化合物在处理植物用的组合物中作为一种活性成份，此种组合物能使植物的经济效益得到提高。本发明可广泛用于各种商品作物，特别是蔬菜，例如豌豆、豆类;种植植物如茶叶、甘蔗、香蕉;米谷类作物如稻子、小麦和粟。
本发明提供了影响植物生长的方法，在此方法中，用有效量的、对植物生长产生有益影响的二醇酯直接或间接处理植物。在本说明书中“处理植物”这个词通常包括了所有影响植物成长和产量的方法。这包括对整个植物的处理或只对植物的某部分进行处理，如对根、种子以及无性繁殖系统中的植物组织进行处理;还还包括在播种、种植前或在播种、种植后对植物的生长介质如土壤进行处理。
本发明中用的二醇酯是脂肪酸酯，其通式如下
其中，R1是氢或OH;R2是氢或OH或(C1-C4)烷基，R3是氢、OH或(C1-C4)烷基;R4是氢、OH或(C1-C4)烷基;R5是氢或OH或(C1-C4)烷基;R6是氢或OH.m是从0-30的任何数，n是从0-30的任何数。(m+n)不大于30而脂肪酸(或，就双酯而论，至少有一个是脂肪酸酯)含有4-36个碳原子。在上述通式中，(m+n)优选的数不大于7，较优选的数不大于3，最好的数是1或2。仅含一个长链脂肪酸残基的二醇双酯中，二醇的另一个羟基被一短链(C1-C3)脂肪酸(例如乙酸或丙酸)酯化，我们认为赋予该化合影响植物生长的能力是因为在二醇酯中存在的一个或两个长链脂族酸残基。并未观察到短链脂族酸残基存在与否对植物生长有影响。最好是这两个羟基不在同一个碳原子上，较好的情况是，在二醇酯类中有一小类这样的化合物，在此化合物中R2、R3、R4和R5都是氢;在此化合物中，R2或R4是烷基(最好是甲基)另一个基团是氢，最好是R3和R5也是氢。
本发明一个主要方面是用于处理植物的组合物的制备方法，这包括对上述定义的，以一个或两个C4-C30脂族酸酯化的二醇，还包括将反应产物配制成浓缩组合物，使用时用水稀释就可用于处理植物、种子、根或土壤。
属于本发明范围的二醇酯类包括多种化合物，它们对不同类型的植物的生长起着不同程度的影响，在作物间表现出的差异主要是程度不同。通常，对植物生长的影响可直接由植物生长率的增长来观察。在某些例子中所观察到的影响则是在生长受抑制方面。此种抑制生长的作用对选择出的植物品种，亦可带来经济利益，如果利用选择的时间来对植物进行处理，这样在植物生长后期，抑制生长则可把植物资源转变为生产有用的物质。应说明的是，尽管本发明涉及到的这类化合物中的个别化合物对植物的影响变化很大，但把这类化合物作一整体来看仍是有效的。
此类化合物包括单酯和双酯。一般来说我们观测到二醇长链脂族酸的双酯对植物生长有更强的影响，因而用它们来处理植物较好。
长链脂族酸残基(在双酯的情况下，每一残基)应当至少含4个最好至少含12个碳原子。一般来讲，个别脂族酸残基不应含多于36个碳原子，更为普通的是碳原子数不多于30个。脂族酸残基的碳链长度至少有14个碳原子，但最好不多于20个。C16和C18的脂族酸酯特别有效，所以是最优选的化合物。如在双酯中含有两个长链脂族酸残基，一般说来这样的酸是相同的，但并不把这一点看作是必要的条件。
长链脂族酸残基可以是饱和的也可以是不饱和的。我们已观测到连续有一个或两个不饱和长链脂族酸残基的二醇酯有助于它对植物生长有更大的影响，因此常采用不饱和脂族酸的化合物，不饱和度一般为每一个酸的残基有1-3个双键。
优选的是C2-C5二醇酯、特别是1，2-亚乙基二醇酯，1，3-丙烷二醇酯和(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇酯。
1，3-丙烷二醇或(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇与亚油酸或亚麻酸或油酸形成的单酯，最好是双酯，在本发明的产物中是影响植物生长特别有效的试剂。
本发明的二醇酯以前在处理植物的组合物中并没被认为是有效成份，前面定义的二醇类包括的某些化合物以前并未从本质上了解。
我尤其相信(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇与长链脂族酸，特别是油酸，亚油酸和亚麻酸形成的单酯和双酯是新颖的化合物。这些属于二醇酯类的新颖化合物具有一通式
其中，R1是OH或含有1-36个碳原子的脂族酸残基;R2是含有4-36个碳原子的脂族酸残基;R3或R4是甲基(但R3和R4不能都是甲基)，另一个为氢。至于二醇酯在本说明书的前一部分所给定的碳链的长度、直线性和不饱和度的各优选极值同样适用于上式中脂族酸残基R1、R2。这些化合物可以按说明书中所叙述的化学方法合成。
很多这类二醇酯可在自然界中找到，因此可从自然资源中提取，相对来说化学合成也容易，例如，一个适宜的合成途径如下首先将适当的脂族酸与一般的氯化剂(如亚硫酰氯、五氯化亚磷或乙二酰氯)反应转化成酰基氯，把此酰基氯与二醇反应制备二醇单酯和双酯的混合物，其单、双酯的比率可通过下列方法进行控制，例如控制反应物的供料比例，溶剂的类型及反应时间。也可用单一的步骤即在酸性催化剂如对甲苯磺酸或氟化硼醚化物存在下使酸与二醇反应，在反应过程中通过与反应容器相连的冷凝器不断除去反应中产生的水。还有一些可供选择的二醇酯的合成方法，如转移酯基、转移醇解作用、还原单甘油酯和双甘油酯、加长具有末端官能基团的短链二醇酯的长度等。
本发明的另一重要方面是用商品化的方法制备用于处理植物组合物的活性成份，该方法是，将前面定义的类型的二醇用一种或多种可从商业上获得的长链脂族酸(优选的是含12-36个碳原子)进行酯化。该方法包括在适宜的溶剂中，用一密闭的容器来进行脂族酸与二醇的酯化反应，该反应器设有维持反应温度在反应剂/溶剂混合物的回流温度或该温度附近的设备、还设有除去可逆酯化反应期间产生的水的设备，这样使反应向酯化的方向进行。制备处理植物的组合物为一浓缩形式的方法，本发明优选的实施方案是，在与水不混溶的溶剂中，在选择的酯化催化剂存在下，用一种或多种C16-C18不饱和脂族酸与含2-5个碳原子的二醇反应，该反应在升温下在一个设有再循环溶剂/反应剂混合物和分离反应期间产生的水的设备的密闭反应器中进行，反应终止后回收反应产物，将其配制成用水可稀释的浓缩物。以提供一种处理植物的组合物。
至于用商业上获得的油酸、亚油酸或亚麻酸与1，3-丙烷二醇或(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇的酯化作用这一商用方法将通过实施例来说明。如果需要的话，可以用这些酸的混合物，将反应剂溶于诸如甲苯、二甲苯或苯这些适宜的、与水不混溶的溶剂中，在这几种溶剂中优选的是甲苯，这是因为它的沸点(约110℃)较低，反应剂和产物可能的热降解可能较少，为促进酯化反应所用的催化剂如PTSA(对甲苯磺酸)。将反应剂混合物放入一密闭容器中，该容器设有搅拌装置和维持反应温度在回流温度或接近回流温度所用的加热装置。如用甲苯作溶剂的反应混合物而论，其最适宜的温度约为110-115℃，此种温度可利用例如有蒸汽夹套的反应器及供给夹套130-140℃、压力为40-50磅/英寸的过热蒸汽来维持，该反应器也应设有用以除去酯化反应时产生的水的装置。实现这一目的方法是，通过一冷凝器将反应器中的物料再循环到能将冷凝液分离成甲苯层和水层和分离室内，其甲苯层再循环入反应器中，而水层则被排走。用这种办法不断除去水，以驱使可逆的酯化反应向酯化方向进行，直到反应剂高度地被利用。当酯化反应结束后，蒸去溶剂，其残余物便是需要的活性成份。反应用的溶剂(甲苯、二甲苯、庚烷、苯)、二醇与酸的比率、反应时间、催化剂的量(一般是每克酸约10毫克催化剂)催化剂的类型(PTSA/BF3-醚化物/H2SO4)都会影响产物的总产量及双、单酯的比率。在最初的反应剂中，最好是应含有稍过量的脂族酸，而在酯化反应结束后典型的情况是产物中含有95%-98%的酯及2-5%未反应的脂族酸。如果需要，可用稀碱(如碳酸氢钠水溶液)洗涤以除去过量的脂族酸。此外，还可用碱(如碳酸氢钠)简单的中和过量的脂族酸，中和后以脂族酸盐的形式存在于产物中，脂族酸盐并不影响产品促进植物生长的性质。而事实上在将产物配制成处理植物用的组合物中，这种脂族酸盐可起助剂的作用，例如，脂族酸盐表面活化剂的性质，有利于反应产物形成乳浊水液。在实施本发明中，利用了这样一个事实，即诸如油酸这些商品级的不饱和脂族酸中通常含有少量其他长链脂族酸。至少，这些量少的成份中某些成份是其他酸，这种酸在与二醇酯化时产生的二醇酯也将影响植物的生长。因此，可以予计实施本发明制备的反应产物除了主要含有经过选择的酸的单酯和/或双酯外，还含有少量其他有用的二醇酯，从这些微量成份也影响植物的生长这个方面来看，增加了反产物的生物活性范围并有增加产物商业价值的趋势。
本发明处理植物的组合物一般含有溶于水或非水介质中的一种或多种二醇酯，由于二醇酯相对说来难溶于水，因此要选择适当的液体载体或溶剂来制备一种稳定的悬浮液、分散液、乳浊液或溶液，加入普通的悬浮剂或乳化剂来提高产物的均匀性和稳定性，如二醇酯的乳浊液可用商品化的乳化剂如聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、乙氧基油醇和磷酸盐化油醇，或脂族酸盐，或有机溶剂来制备。
对某一给定的植物类型，为要产生有效的生长，所需的二醇酯的用量是有变化的，这取决于所选取的二醇酯的效力及处理方法。但是如用二醇酯的乳浊水液或悬浮水液来喷洒田间作物时仅需含很少量的二醇酯。在喷洒的组合物中1ppm或甚至于更少的量即可产生影响，对上面确定的最优选的二醇酯来说，喷洒的水液组合物中有效用量为0.01-25ppm，较优选的是0.1-10ppm。拿喷洒植物作一例来说吧，每公顷需用0.005-5gm的二醇酯，优选的数至少是0.05gm/公顷。例如，如果每公顷一次使用500升含量为0.1ppm的喷洒液，则施于每公顷的二醇酯为0.05gm;如果250升、含量为2ppm的喷洒液，则二醇酯的量为0.5gm/公顷。即使喷洒设备能喷出极小的雾滴，那么每公顷也最少要使用100升，这样以确保活性成份均匀而有效地分布。
一般说来，根据本发明所提供的组合物是浓缩物的形式，其意图是为了用水稀释就能提供一种适于喷洒或其他的植物处理的组合物，该浓缩物可能是乳浊水液、分散水液、悬浮水液;也可用一种替换办法，即，使用一种有机溶剂于浓缩物中，此种有机溶剂与水是混溶的或不混溶的，适宜的有机溶剂有，甲醇、乙醇、异丙醇和氯仿。在本发明的一个实施方案中，其浓缩物为含一种溶液和选择的一种或多种乳化剂，此溶液为一种或多种二醇酯在与水不混溶的有机溶剂中的溶液。使用前，将此浓缩物与水混合形成一稀的乳浊液，当然，这样的浓缩物中二醇酯的浓度高得多，此种较高的浓度水平将取决于配制时的考虑和推荐的在处理植物前用水稀释的程度。典型的含水浓缩物其二醇酯达2000ppm，非水浓缩物二醇酯的含量更高，按重量计，典型的高达1%。此外，加入少量的抗氧化剂及抗菌剂是有好处的，这可增加产品的贮藏寿命。
本发明的产品可制成另外的形式，其方法是，将含二醇酯的组合物加到粒状载体上制成粒状产品以便与土壤混合。载体可以是任何粒状固体-该固体可吸收适量的液体，而同时要保持颗粒的流动性以便于使用。适宜的载体包括细分离的无机物，这些无机物如二氧化硅和粘土，例如皂土、硅藻土，合成的颗粒物质如树脂和聚合物。
在处理植物时，根据本发明的组合物有各种使用方式，其喷洒作物方式已作了介绍。另外，也可采用其他的处理方法，如通过浸种对种子进行予处理，再植前将植物根部浸泡，播种或种植前后对土壤进行处理。在每种情况中，都可使用根据本发明的一种或多种二醇酯的乳浊水液或悬浮水液。在这种处理中，所需的二醇酯的浓度通常要高于喷洒的浓度，这些可替换的处理方法也可联合使用。为了获得最优的经济收益，为了在植物生长期(如发芽、生长和繁殖)最大地影响生长、可选择的使用二醇酯的方式。
根据本发明的某些二醇酯的合成和使用方法将用下面的实施例来说明实施例1二醇酯的合成在圆底烧瓶内，将1摩尔的酸溶在苯中，考虑到要加热，该烧瓶设有电磁搅拌器，水冷凝管和一个氯化钙防护管。在一加料漏斗中加入1.5摩尔亚硫酰二氯，于不断搅拌下，在15分钟内将其滴加到盛有酸的烧瓶中，亚硫酰二氯加完后，整个混合物于80℃下回流1小时。冷却后除去溶剂和过量的亚硫酰二氯，回收的产物用红外线进行色谱分析，回收的这种酰基氯是一种发烟的、有刺激性的液体。红外色谱分析表明，由于-COCL碳酰基吸收峰在1785-1819cm-1处，在3400cm-1处(由于-COOH的羟基基团)和1710-1720cm-1(由于-COOH的羰基基团)处没有吸收峰，这表明了酸定量地转化为酰基氯。
于室温下，1，4-二噁烷中，将酰基氯与1，3-丙烷二醇(摩尔比1∶1)混合。于15℃下反应15小时，然后除去溶剂，其产物(单、双酯)用制备型薄层色层法进行分离。
将薄层层析级的硅胶(硅胶G-有CaSO4，粘结剂约13%)铺(1mm厚)在20cm×20cm的玻璃片上，每次薄层层析时在片上点滴入约60mg产物，显色用己烷、二乙醚、乙酸(65∶35∶1)。分离一批反应产物要用许多薄层色层片。显色后出现三条带，最低和最高的带很明显，经鉴定分别为单、双酯、中间带无意义。剪下单、双酯带，收集在不同的容器中，分别用索氏抽提器以氯仿提取，除去溶剂后，回收产物，并用红外光谱、1H-核磁共振和气相色谱/质谱(联用)法进行鉴定。
试剂1，3-丙烷二醇，
(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇 -瑞士Fluka(纯度99%以上)(由GLC检验)亚油酸 -孟买 威尔逊实验室亚麻酸 -日本 TCI(纯度99%)油酸 -德国Riedel(纯)棕榈酸 -瑞士 Fluka(纯度99%以上)硬脂酸 -印度 Godrej(纯)亚硫酰(二)氯 -印度 SD化工厂苯 -印度 E.Merck1，4-二噁烷 -印度 Glaxo下面的了在本实施例中合成的各化合物有代表性的谱图油酸1，3-丙烷二醇单酯的红外光谱图示于图1，氯仿为溶剂，狭缝0.1mm，空气作对照，所有的合成化合物有相似的红外光谱都显示出在1720-1740cm-1处出现强吸收，它表明存在有与酯键缔合的羰基。
油酸1，3-丙烷二醇单、双酯混合物(约4∶1)的质谱图示于图2。
油酸1，3-丙烷二醇单酯的质子核磁共振谱图示于图3。
油酸1，3-丙烷二醇双酯的质子核磁共振谱图示于图4，标着“＊”的小峰表明有微量的单酯存在。
硬脂酸1，3-丙烷二醇单酯的质子核磁共振谱图示于图5。
亚麻酸1，3-丙烷二醇单、双酯的质子核磁共振谱图示于图6。
亚麻酸(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇单酯的质子核磁共振谱图示于图7，将这和表7的数据对照起来看。
亚麻酸(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇双酯的质子核磁共振谱图示于图8，标着“＊”的峰由于有微量的二噁烷溶剂存在。
图9和图10提供了刚合成的亚麻酸-1，3-丙烷二醇单酯的质子核磁共振谱(图9)和故意暴露于空气中使亚麻酸酯残基中的双键受到氧化而降解的亚麻酸1，3-丙烷二醇酯质子核磁共谱(图10)的比较。图9表明了在5.3处有强吸收峰，这与存在有不饱和基相符。在降解产物的光谱中，不存在这个峰。
本实施例合成的(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇酯的主要光谱特征列在表6中。
实施例2二醇酯的一步合成法其步骤包括，在PTSA(对一甲苯磺酸)存在下(作催化剂)，用油酸/亚油酸/亚麻酸将1，3-丙烷二醇/(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇酯化，将反应剂溶解在甲苯中，回流4小时，与此同时用迪安-斯达克装置、用共沸蒸馏法除去反应中产生的水。反应右，蒸去溶剂，用二乙酯萃取产品，用碳酸氢钠水溶液洗涤产品以除去未反应的酸/二醇，用蒸馏法除去二乙酯以回收产品，在制备型的薄层色谱板上分离该混合物以测定双酯/单酯的比例，产品用红外光谱、1H-核磁共振和气相谱/质谱(联用)法来进行鉴定PTSA -SISCO研究室，纯度98%1，3-丙烷二醇 -BDH，纯度97%(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇 -孟买 威尔逊实验室甲苯 -印度，E.Merck油酸/亚油酸 -孟买威尔逊实验室亚麻油 -瑞士 Fluka AG，实施例3乳浊液的制备由于这些化合物都不溶于水，所以用“非离子活性剂”(Tweens)制成乳浊液，贮备液的浓度为20ppm的活性剂、20ppm的“非离子活性剂40”(聚氧乙烯山梨糖醇酐-棕榈酸酯、20ppm的“非离子活性剂80”(聚氧乙烯山梨糖醇酐-油酸酯)。为防止微生物污染，加入0.2%的氨水。喷洒前，将这种乳浊液稀释到1ppm。
实施例4喷洒用组合物的生物活性实验(以乳浊水液形式的活性)a)稻秧根长实验将稻种在水中浸泡24小时，然后放在铺有湿滤纸的玻璃碟中，待种子生长4天后，选择根长几乎相同的秧苗(每碟15珠，每次实验10个碟)，用活性成份为1ppm的乳浊液来进行喷洒;将用蒸馏水喷洒同样珠数的秧苗作为对照标本。4天后量度每株秧苗的根长并测定每碟秧苗的平均根长，然后这些平均值经过Student′s“t”检验以确定根长的增加和对照标本比是否有统计学上的显著的增长。
b)小麦秧苗鲜重与干重的试验将麦种浸泡于水中24小时，然后放在铺有湿滤纸的陪替氏培养皿中(每盘25粒，每次试验5个盘)培养3天，在生长的第3天加入20ml强力Hoagland′s营养液。在第5天，用活性成份为1ppm的乳浊液喷洒，第10天将植物收获，剪下根部用滤纸吸干称重，此重量即为鲜重。为了测定干重，根部用铝箔包上，置于80℃的烘箱中至少24小时，直至衡重。对照标本除了不用含量1ppm的活性物质喷洒外，其他步骤与上述方法完全相同，这些标本用水喷洒。
c)结果关于棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的1，3-丙烷二醇单、双酯的生物活性试验结果列于表1，(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇的生物活性试验结果列于表2。所有的酯各自对增加根长都有好的效果，观测的鲜重、干重试验结果也证明了有好的影响。
d)其他实验表3给出了1，3-丙烷二醇酯的混合物的生物活性数据(用上述的根长试验得到的)。制备二醇酯的原料用的商品原料，即1，3-丙烷二醇(纯度99%)，油酸(含棕榈酸12.5%、硬脂酸3%、油酸75.5%和亚油酸8.7%)。混合物中单、双酯的比例是21∶79，表3还列出了二醇酯影响试验植物的叶绿素含量以及光合作用速率的数据。
表4记录了相同的二醇酯混合物(如表3)对1984年季风季节生长在印度农田里的稻子影响的田间试验数据。用随机区组设计试验重复4号试验来进行的田间试验。
表5记录了某些二醇酯及其从这些化合物中衍生出来的化合物有关的生物活性，这些生物活性是用上述根长试验来确定的。这些结果都证实了二醇酯有极好的生物活性。
表5二醇、酸及二醇酯的生物活性根长生物鉴定(剂量1ppm)化合物 生物活性亚麻酸 无活性亚油酸 无活性1，3-丙烷二醇 无活性(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇 无活性续表5化合物 生物活性亚麻酸乙酯 无活性亚麻酸1，3-丙烷二醇单、双酯 高活性亚油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单、双酯 高活性表6实施例-合成的二醇酯的谱图数据(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇红外光谱(约，1720cm-1)吸1H-核磁共振收峰棕榈酸酯-单酯 有 3.5(D)，3.7(T)，3.95(d)，4.2(T)棕榈酸酯-双酯 有 3.95(D)，4.2(T)硬脂酸酯-单酯 有 3.5(D)，3.7(T)，3.95(D)，4.2(T)硬脂酸酯-双酯 有 3.95(D)，4.2(T)油酸酯-单酯 有 3.5(D)，3.7(T)，3.95(D)，4.2(T)，5.3(T)油酸酯-双酯 有 3.95(D)，4.2(T)，5.3(T)亚油酸酯-单酯 有 2.8(T)，3.5(D)，3.7(T)，3.95(D)，4.2(T)，5.3(T)
续表6红外光谱(约，17201H-核磁共振cm-1)吸收峰亚油酸酯-双酯 有 2.8(T)，3.95(D)，4.2(T)，5.3(T)亚麻酸酯-单酯 有 2.8(T)，3.5(D)，3.7(T)，3.95(D)，4.2(T)，5.3(T)亚麻酸酯-双酯 有 2.8(T)，3.95(D)，4.2(T)，5.3(T)(D)＝双重峰(T)＝三重峰表7合成的二醇单亚麻酸2-甲基1，4-丁酯1H-核磁共振谱图测定 ppm 峰裂数-CH2-CH30.93 t-CH2
CH31.00 d-(CH2)n- 1.32 S-CH2-CH2-CH2OH 1.59 q 分辨不清-CH2-CH＝CH- 1.72 q 分辨不清-CH2-CH(CH3)-CH2- 2.06 m-CH2-CH2-CO-O- 2.30 t
续表7测定 ppm 峰裂数-CH＝CH-CH2-CH＝CH- 2.80 t-CO-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2OH 3.54 d-CO-O-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2OH 3.72 t-CO-O-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2OH 3.96 d-CO-O-CH2-CH2-CH(CH3)-CH2OH 4.18 t-CH＝CH- 5.37 ts＝单峰 d＝二重峰 t＝三重峰 q＝四重峰 m＝多重峰
权利要求
1.一个影响植物生长和/或产量的方法，其特征在于直接或间接的用含有效量的二醇酯族酸酯的组合物来直接处理植物，所说的二醇有一通式
其中--R1是氢或OH，--R2是氢或OH或(C1-C4)烷基，--R3是氢，OH或(C1-C4)烷基，--R4是氢，OH或(C1-C4)烷基,--R5是氢或OH或(C1-C4)烷基，--R6是氢或OH，--m是0-30的任意数，--n是0-30的任意数，--(m+n)不大于30，和其中脂族酸(或，在二酯的情况下，脂族酸中至少有一个)含有4-36个碳原子。
2.根据权利要求
1的一个方法，其特征在于(m+n)不大于7。
3.根据权利要求
2的一个方法，其特征在于(m+n)不大于3。
4.根据权利要求
3的一个方法，其特征在于(m+n)为1或2。
5.根据上述任一权利要求
的一个方法，其特征在于R2、R3、R4和R5都是氢。
6.根据权利要求
1-4中任一权利要求
的一个方法，其特征在于R2或R4是烷基，另一个是氢。
7.根据权利要求
6的一个方法，其特征在于R2或R4是甲基。
8.根据权利要求
6或7的一个方法，其特征在于R3和R5是氢。
9.根据权利要求
1的一个方法，其特征在于二醇是1，3-丙烷二醇。
10.根据权利要求
1的一个方法，其特征在于二醇是(dl)2-甲基-1，4-丁烷二醇。
11.根据上述任一权利要求
的一个方法，其特征在于脂族酸残基(一个或多个)至少含12个碳原子。
12.根据权利要求
11的一个方法，其特征在于脂族酸残基(一个或多个)至少含14个碳原子。
13.根据权利要求
1-10任一权利要求
的一个方法，其特征在于脂族酸残基(一个或多个)含有的碳原子数不大于30。
14.根据权利要求
13的一个方法，其特征在于脂族酸残基(一个或多个)含有的碳原子数不大于20。
15.根据权利要求
14的一个方法，其特征在于脂族酸残基(一个或多个)含16-18个碳原子。
16.根据上述任一权利要求
的一个方法，其特征在于脂族酸残基(一个或多个)是直链残基。
17.根据上述任一权利要求
的一个方法，其特征在于脂族酸残基(一个或多个)完全被饱和。
18.根据权利要求
1-16任一权利要求
的一个方法，其特征在于二醇至少含一个不饱和脂族酸残基。
19.根据权利要求
18的一个方法，其特征在于脂族酸残基的不饱和度或存在有两个残基的每一残基的不饱和度为1-3。
20.根据权利要求
19的一个方法，其特征在于二醇酯含一个或两个下面的脂族酸残基油酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯。
21.根据上述任一权利要求
的一个方法，其特征在于二醇酯含二个长链脂族酸残基。
22.根据权利要求
1的一个方法，其特征在于组合物含1或多个下面的化合物-油酸1，3-丙烷二醇单酯，油酸1，3-丙烷二醇双酯，-亚油酸1，3-丙烷二醇单酯，亚油酸1，3-丙烷二醇双酯，-亚油酸1，3-丙烷二醇单酯，亚麻酸1，3-丙烷二醇双酯，-油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-亚油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，亚油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-亚麻酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，亚麻酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯。
23.根据上述任一权利要求
的一个方法，该方法包括，用喷洒法处理植物的整体、或根部、或种子、或无性繁殖系中的植物组织、或提前、或随着播种、或种植处理植物生长介质。
24.一个制备浓缩物的方法，该浓缩物用水可以稀释以提供一处理植物的组合物，所说的方法包括通式为
的二醇酯族酸酯的合成物，其中-R1是氢或OH，-R2是氢或OH或(C1-C4)烷基，-R3是氢，OH或(C1-C4)烷基，-R4是氢，OH或(C1-C4)烷基，-R5是氢或OH或(C1-C4)烷基，-R6是氢或OH，-m是0-30的任何数，-n是0-30的任何数，-(m+n)不大于30，和其中脂族酸(或，如果是双酯，至少一个脂族酸)含有4-36个碳原子，合成后把反应产物用适当的溶剂和/或乳化剂配制成浓缩物的形式。
25.根据权利要求
24的一个方法，该方法包括用一种或多种脂族酸酯化二醇。
26.根据权利要求
25的一个方法，其特征在于在回流下，在与水不混溶的溶剂中进行酯化反应。
27.根据权利要求
25或26的一个方法，其特征在于在一反应容器中进行反应，该反应容器设有去除酯化反应期间产生的水的设备。
28.根据权利要求
25-27的任一权利要求
的一个方法，其特征在于，在初始反应剂混合物中采用过量的脂族酸，用碱中和在最终产物中未反应的残余物，生成一种脂族酸酯，此脂族酸酯留在产物中以辅助配制产物成一种稳定的浓缩物和/或处理植物的组合物。
29.根据权利要求
25-27的任一权利要求
的一个方法，其特征在于1，3-丙烷二醇和/或(dl)2-二甲基1，4-丁烷二醇用商业上获得的油酸和/亚油酸和/或亚麻酸进行酯化，在初始反应剂混合物中酸稍过量，在最终物中剩下未反应的酸用碱中和并让其留在产物中。
30.根据权利要求
24-29的任一权利要求
的一个方法，其中合成下面的一种或多种化合物-油酸1，3-丙烷二醇单酯，油酸1，3-丙烷二醇双酯，-亚油酸1，3-丙烷二醇单酯，亚油酸1，3-丙烷二醇双酯，-亚麻酸1，3-丙烷二醇单酯，亚麻酸1，3-丙烷二醇双酯，-油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-亚油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，亚油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-亚麻酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，亚麻酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯。
31.制备一浓缩物的方法，该浓缩物用水可稀释以提供一处理植物的组合物，该方法中用一非水溶剂，并用一种或多种足量乳化剂混合下述一种或多种化合物以提供一种用水稀释的浓缩的稳定组合物，所说的一种或多种化合物是-油酸1，3-丙烷二醇单酯，-油酸1，3-丙烷二醇双酯，-亚油酸1，3-丙烷二醇单酯，-亚油酸1，3-丙烷二醇双酯，-亚麻酸1，3-丙烷二醇单酯，-亚麻酸1，3-丙烷二醇双酯，-油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-亚油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，亚油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-亚麻酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，亚麻酸1，4-丁烷二醇双酯。
32.一种制备浓缩物的方法，该浓缩物用水能稀释，以提供一种处理植物的组合物，在一种或多种乳化剂存在下，用水混合一种或多种下列化合物-油酸1，3-丙烷二醇单酯，油酸1，3-丙烷二醇双酯，-亚油酸1，3-丙烷二醇单酯，亚油酸1，3-丙烷二醇双酯，-亚麻酸1，3-丙烷二醇单酯，亚麻酸1，3-丙烷二醇双酯，-油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-亚油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，亚油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-亚麻酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，亚麻酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯。
33.一种制备处理植物的，浓缩形式组合物的方法，其特征在于在一与水不混溶的有机溶剂中，选择的酯化催化剂存在下，含2-5个碳原子的二醇与一种或多种含C16-C18的不饱和脂族酸反应，反应在升温下，在一密闭容器中进行，该容器设有再循环溶剂/反应剂混合物和分离在反应期间产生的水的设备。反应终止后回收反应产物并配制成用水可稀释的浓缩物以提供一种处理植物的组合物。
34.根据权利要求
33的一种方法，其特征在于在初始的反应剂组合物中加入过量的脂族酸。
35.根据权利要求
33或34的一种方法，其特征在于，在反应产物中存在的未反应的任何脂族酸用碱中和并使生成的脂族酸盐留在产物中。
36.根据权利要求
33-35任一权利要求
的一个方法，其特征在于二醇是1，3-丙烷二醇和/或(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇。
37.根据权利要求
33-36的任一权利要求
的一个方法，其特征在于脂族酸含一种或多种下列的酸油酸、亚油酸和亚麻酸。
38.制备处理植物的组合物为一颗粒形式的方法，其特征在于含权利要求
24定义的含一种或多种二醇酯的溶液、悬浮液，分散液或乳浊液与颗粒载体材料混合。
39.根据权利要求
38的一个方法，其特征在于颗粒载体材料是一种细分离的无机物。
40.根据权利要求
39的一种方法，其特征在于载体材料是皂土。
41.根据权利要求
38的一种方法，其特征在于载体材料是一合成树脂或聚合物。
42.制备二醇酯的一种方法，所说的二醇酯其通式为
其中，-R1是羟基或含碳原子1-36个的脂族酸残基，-R2是含碳原子4-36个的脂族酸残基，-R3是氢或甲基，-R4是氢或甲基，但R3和R4不能都是甲基或都是氢。
43.根据权利要求
42的一种方法，其特征在于R1是OH。
44.根据权利要求
42的一个方法，其特征在于R1是4-36个碳原子的脂族酸残基。
45.按照权利要求
44的一个方法，其特征在于R1至少含有12个碳原子。
46.按照权利要求
45的一个方法，其特征在于R1至少含14个碳原子。
47.根据权利要求
44-46的任一权利要求
的一个方法，其特征在于R1含的碳原子数不大于30。
48.根据权利要求
47的一个方法，其特征在于R1含有的碳原子数大于20。
49.根据权利要求
48的一个方法，其特征在于R1含16-18个碳原子。
50.根据权利要求
42-49任一权利要求
的一个方法，其特征在于R2至少含12个碳原子。
51.根据权利要求
50的一个方法，其特征在于R2至少含14个碳原子。
52.根据权利要求
42，49，50或51的任何一个权利要求
的一个方法，其特征在于R2含的碳原子数不超过30。
53.根据权利要求
52的一个方法，其特征在于R2含的碳原子数不超过20。
54.根据权利要求
53的一个方法，其特征在于R2含16-18个碳原子。
55.根据权利要求
42-54任一权利要求
的一个方法，其特征在于R1和/或R2是一直链脂族酸残基。
56.根据权利要求
42-55任一权利要求
的一个方法，其特征在于R1和/或R2是一全被饱和的脂族酸残基。
57.根据权利要求
42-55任一权利要求
的一个方法，其特征在于R1和/或R2是一未饱和的脂族酸残基。
58.根据权利要求
57的一个方法，其特征在于R1和/或R2是一未被饱和的脂族酸残基，该残基的未饱和度从1-3。
59.制备下述任一化合物的一个方法-硬脂酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，硬脂酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-棕榈酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，棕榈酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，油酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯，-亚油酸(dl)甲基1，4-丁烷二醇单酯，亚油酸(dl)甲基1，4-丁烷二醇双酯，-亚麻酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇单酯，亚麻酸(dl)2-甲基1，4-丁烷二醇双酯。
60.根据权利要求
42-59任一权利要求
的一个方法，该方法包括用一种或多种脂族酸酯化二醇。
专利摘要
用二醇酯族酸酯处理整个植物、或根、种子、或土壤，以影响植物的生长或提高经济效益，此二醇的通式如上，其中，R
文档编号A01N37/12GK85104633SQ85104633
公开日1987年4月8日 申请日期1985年6月15日
发明者昌特哈里, 伯斯卡拉, 梅奥 申请人:尤尼利弗公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan