专利名称：聚酯模塑组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及到热塑性聚酯组合物。更具体地说，本发明涉及到含有聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)和聚(对苯二甲酸乙二醇-环己二甲醇酯)的共聚多酯树脂混合物的模塑组合物。
聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)树脂是众所周知的，并广泛地用于制备热塑性模制品。此外，增强的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)组合物已有市售数年了。未填充的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)具有优良的加工性能、强度和柔性。其它重要的性能包括由低吸水性导致的优良的尺寸稳定性，低静态和动态摩擦系数，优良的化学耐性和抗磨性，以及优良的电学性能。然而，由于未填充的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)的热挠曲温度较低，其使用范围受到一定限制。此外，未填充的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)在模塑后有发生严重的收缩的可能性。
增强的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)，特别是玻璃增强的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)，与未填充的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)相比，具有更高的拉伸强度。但当模塑时，增强的，特别是玻璃增强的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)可能会变形或翘曲。
美国专利4，125，571公开了一种热塑性组合物，该组合物含有结合在一起的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)和一种从环己二甲醇和六羰基环二羧酸(如对苯二甲酸)制备的聚酯树脂。现已发现，当提高热挠曲温度时，聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)的收缩将会减小。如加入从环己二甲醇制备的聚酯树脂，增强的对苯二甲酸丁二醇酯模塑组合物在从模中移出时，其抗翘曲或变形的能力会得到增强。该专利只泛泛地述及，环己二甲醇和少量的其它双官能团醇可与二羧酸一起缩合。上述双官能团二元醇的实例包括1，2-乙二醇、丁二醇等。但是，该专利没有叙述任何聚酯树脂中所含少量的其它双官能团二元醇的最小量或最大量。该美国专利的实例中述及poly(1，4-cyclohexaned-imethanolterephthalate-co-isodialate)树脂，该树脂的商标名为KODARA150，EastmanChemicalProducts的产品。
美国专利4，225，688公开了一种与聚氯乙烯塑料具有优良的粘合性能的共聚多酯组合物，该组合物基本由下述成分组成80～95%(重量)的刚性聚(对苯二甲酸乙二醇-环己二甲醇酯)，如市售产品KODARPETG6763;5～20%(重量)的含交替嵌段的聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和聚(1，4-环氧丁烷)韧性共聚物，如E.I.DupontdeNemoursandCompany的市售产品Hytrel。
美国专利4，287，325公开了一种聚酯混合物，其中含有由对苯二甲酸、间苯二甲酸和双酚A制备的共聚多酯以及由对苯二甲酸、1，2-乙二醇和1，4-环己二甲醇制备的聚酯。
美国专利4，582，876公开了一种具有高抗冲击能力的模塑组合物，该组合物含有由对苯二甲酸、1，4-环己二甲醇和1，2-乙二醇制备的共聚多酯以及橡胶改性的苯乙烯-马来酸酐共聚物。
已经发现，将由1，2-乙二醇、环己二甲醇和对苯二甲酸制备的共聚多酯树脂加到聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)树脂中，当提高载荷下挠曲温度时，会减少PBT的收缩。此外，如将由1，2-乙二醇、环己二甲醇和对苯二甲酸制备的共聚多酯树脂加到增强的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)模塑组合物中，从模中取出后，模制品基本不会翘曲或变形。取得这种效果并不会使典型的玻璃增强的聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)模塑组合物的机械性能、物理性能和模塑性能有明显的降低。
而且，已经发现，向聚酯混合物中加入多相ABS和MBS冲击性改进剂会改善其冲击强度，而不会对改进的翘曲性能产生不良的影响。还发现，在低加入量下，聚(乙烯-丙烯酸乙酯)冲击性改进剂能改善聚酯混合物的冲击强度。
本发明提供了一种热塑性组合物，该组合物含有聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)树脂和由1，2-乙二醇、环己二甲醇和对苯二甲酸制备的共聚多酯树脂的混合物。
本发明的一个优选特征是提供一种增强的热塑组合物，该组合物含有聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)树脂、由1，2-乙二醇、环己二甲醇和对苯二甲酸制备的共聚多酯树脂以及增强量的增强填充剂。
高分子量聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)具有如下式所示的重复单元
再考虑一下酯和少量(如0.5～2%(重量))由脂族或芳族二羧酸和/或脂族多醇(如1，2-乙二醇)衍生的单元的混合物，即共聚多酯。这些物质可由例如Whinfield等人的美国专利No2，465，316和Pengilly的美国专利No3，047，539中所述的技术来制备。可在共聚多酯中出现的单元中，有的是从脂族二羧酸(如高达约50个碳原子的直链和支链酸)，如己二酸、二聚C16-C18不饱和酸(具有32～36碳原子)、三聚C16-C18不饱和酸等衍生出的。可在共聚多酯中出现的单元还有少量由芳族二羧酸(如高达约36个碳原子的酸)，如间苯二甲酸等衍生的单元。除1，4-丁二醇单元外，还可有少量的由其它脂族二醇和多醇(如高达约50个碳原子)，包括1，2-乙二醇、丙二醇和丙三醇等衍生的单元。可用本领域的普通技术人员熟知的技术制备这些共聚多酯。聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)均聚物是较佳的聚酯，该聚酯有市售商品。
该聚合的对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯的特性粘度为至少0.4分升/克，较好的是至少约0.7分升/克。该特性粘度是在邻-氯代苯酚、60/40苯酚/四氯乙烷混合物或相似的溶剂中，于25～30℃下测量的。其上限并不严格，但一般约为5.0dl/g。特别优选的PBT聚酯的特性粘度在约0.7～2.0的范围内。
用来与PBT混合的共聚多酯是通过1，2-乙二醇和1，4-环己二甲醇顺式或反式异构体(或其混合物)与对苯二甲酸缩和制备的。共聚多酯中的1，2-乙二醇的量可在较宽的范围内变动，但较好的是1，2-乙二醇组分的量为至少约25%(摩尔)(基于所有二元醇残基)。更好的是，共聚多酯中的二元醇组分含30～70%(摩尔)1，2-乙二醇和70～30%(摩尔)环己二甲醇。较好的是，共聚多酯中包括作为共聚多酯的唯一酸残基的对苯二甲酸。
本发明的共聚多酯可以市售商品得到。因此，称作聚(对苯二甲酸乙二醇-环己二甲醇酯)的共聚多酯材料由EastmanKodakCompany销售，其商标名为KodarPCTG5445和KodarPETG6763。
相信KodarPCTG5445为以对苯二甲酸环己二甲醇酯为基并由约30%(摩尔)(基于所有共聚多酯中二元醇组分)1，2-乙二醇改性的聚酯。KodarPETG6763为聚对苯二甲酸乙二醇酯的共聚多酯，其也由EastmanKodakCompany销售的环己二甲醇改性，而且具有约70%(摩尔)(基于所有二元醇组分)1，2-乙二醇单元。
这些共聚多酯的特性粘度在0.40至2.0dl/g之间，该值是在60/40苯酚/四氯乙烷溶液或相似的溶剂中，于25～30℃下测量的。特别优选的聚酯的特性粘度在0.6～1.2dl/g之间。
聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)树脂与由1，2-乙二醇、环己二甲醇和对苯二甲酸制备的共聚多酯可以任何比例相混合，例如1～99份(重量)聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)和99～1份(重量)聚酯。但一般来说，混合的组合物含有约50至90份(重量)聚(对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯)和约10至50份(重量)共聚多酯是较佳的。特别优选的是含有70～85%(重量)聚对苯二甲酸丁二醇酯和15～30%(重量)共聚多酯。
增强剂可以包含在聚酯混合物中并且可以选自精细分散的铝、铁或镍等，金属氧化物，和非金属如碳纤丝，硅酸盐如云母，硅酸铝(粘土)，滑石，石棉，二氧化钛，硅灰石，磨石，钛酸钾和钛酸针状单晶，玻璃片，玻璃珠和纤维和聚合纤维及其它们的组合物。
尽管只需要使用增强量的增强剂，组合物中可以含有1～60份(重量)(相对组合物的总重量)的增强剂。最佳范围是5～50份(重量)。
为了改进模制品的收缩性和翘曲性，优选的增强剂是玻璃，最好使用纤维玻璃丝，玻璃和滑石混合物，玻璃和云母混合物，玻璃和硅酸铝混合物以及玻璃纤维和玻璃珠混合物。
可有效地应用在本发明聚酯混合物中的冲击性改进剂是多相复合共聚物，其中含有25～95%(重量)的第一弹性相和75～5%(重量)的最后刚性热塑相。视具体情况而存在一种或多种中间相，例如可以插入由75～100%(重量)苯乙烯聚合的中间相。
第一相是用75～99.8%(重量)的丙烯酸C1-C6烷基酯聚合(通常生成Tg低于10℃的丙烯酸橡胶核)，并且和0.1～5%(重量)的交联用单体交联，并且还含有0.1～5%(重量)的接枝用单体。优选的丙烯酸烷基酯是丙烯酸丁酯。
交联用单体是含有多个聚合反应速率基本上相同的其它可聚活性基团的多乙烯基不饱和单体。合适的交联用单体包括多丙烯酸和甲基丙烯酸的多元醇酯如二丙烯酸丁二醇酯和二甲基丙烯酸丁二醇酯，三甲基丙烯酸三甲基羟基丙酯等;二乙烯基苯和三乙烯苯，乙烯等。优选的交联用单体是二丙烯酸丁二醇酯。
接枝用单体是含有多个其他可聚活性基团的多乙烯基不饱和单体，其中至少一个活性基团的聚合反应速率与至少另一个上述活性基团有实质上的区别。接枝用交联单体的作用是，在弹性相中，特别是在后阶段聚合反应中，提供残余不饱和度，因此在弹性相颗粒表面或表面附近形成残余不饱和度。当刚性热塑相接着在高弹性表面聚合时，由接枝用单体提供的其它残余的不饱和可聚活性基团参与后来的反应，以便至少一部分刚性热塑相化学联接在高弹体的表面上。有效的接枝用单体是含有烯丙基的单体如乙烯基不饱和酸烯丙基酯，例如，丙烯酸烯丙基酯，甲基丙烯酸烯丙基酯，顺丁烯二酸二烯丙基酯，反丁烯二酸二烯丙基酯，亚甲基丁二酸二烯丙基酯，酸式顺丁烯二酸烯丙基酯，酸式反丁烯二酸烯丙基酯和酸式亚甲基丁二酸烯丙基酯。较差的接枝用单体是不含有可聚不饱和度的多羧酸二烯丙基酯。优选的接枝用单体是甲基丙烯酸烯丙基酯和顺丁烯二酸二烯丙基酯。
最后相可以由含有甲基丙烯酸C1-C16烷基酯、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸二烯丙基酯等单体的单体体系聚合制得，但总Tg应至少为20℃。优选的最后相单体体系中丙烯酸C1-C4烷基酯的含量至少为50%(重量)。
最佳的共聚物只有两相。第一相约占共聚物的60～95%(重量)，是由含有95～99.8%(重量)的丙烯酸丁酯、0.1～2.5%(重量)的二丙烯酸丁二醇酯(作为交联剂)和0.1～2.5%(重量)的甲基丙烯酸烯丙基酯或顺丁烯二酸二烯丙基酯(作为接枝用单体)的单体体系聚合形成的。共聚物的最后相是由5～40%(重量)的甲基丙烯酸甲酯聚合形成的。
最佳多相复合共聚合物可以从Rohm and Haas买到，商标Acryloid KM-330TM。
用于本发明聚酯混合物的另一个有用的冲击性改进剂是聚(乙烯-丙烯酸乙酯)(PEEA)。冲击性改进剂是含有70～90%(摩尔)乙烯单元和10～30%(摩尔)丙烯酸乙酯重复单元的共聚物。优选的冲击性改进剂应含有80～90%(摩尔)乙烯单元和10～20%(摩尔)丙烯酸乙酯单元。
冲击性改进剂(如果用在聚酯混合物中)通常约占组合物总重的2～30%(重量)。然而已经发现，当使用PEEA时，2～10wt%的量是有益的，最好是约5wt%;而多相“Acryloid”改进剂通常需要大于10wt%的量以改善混合物的抗冲击性能。
聚酯混合物组合物可以用普通技术制备。一种简便的方法是将聚酯混合成粉状或粒状，挤压该混合物并制成片状或其它合适的形状。
可以应用任何普通方法加入增强剂，即干燥混合或在熔融状态下于挤压机或加热磨机或其它混合器中混合。
当然，在本发明组合物中也可以加入其它材料，例如抗静电剂、颜料、脱模剂、热稳定剂、阻燃剂、冲击性改进剂、增量剂、UV稳定剂等。
本发明聚酯混合物作为模塑组合物在制造用于文字处理和计算仪器的键钮中有特殊的用途。已经发现，本发明聚酯混合物的冲击强度和收缩性可以同常常用作模塑键钮的ABS树脂相比。此外，本发明聚酯混合物与现有的ABS材料相比，改进了耐溶剂性和疲劳性能，也可以利用可使键钮一步模塑的升华印制(sublimationprinting)技术进行印制，与事先模塑键钮，接着将印制的字母和数字模压在键钮表面上的技术不同。重要的是，本发明聚酯混合物可以在用于ABS树脂模塑的设备上进行模塑，因此使用聚酯混合物不需要新的设备。
实施例1在本实施例中，不同量的聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚(对苯二甲酸乙二醇-环己二甲醇酯)共聚多酯与或不与冲击性改进剂混合，以估计聚酯混合物的冲击强度。
干燥下面的组分聚对苯二甲酸丁二醇酯，特性粘度1.2dl/g，GAFITE1600A，GAFCo.;
聚(对苯二甲酸乙二醇-1，4-环己二甲醇酯)KODARPCTG5445，EastmanChemicalProducts;
聚碳酸酯，Calibre300-3，DowChemical;
MBS冲击性改进剂，Paraloid8407XP，RohmandHaasCo.
混合物于约540°F，在挤压机中混合。将压出物造粒，颗粒在500°F注射模塑，模温100°F，在标准机中制成ASTM型试验棒。检验试验棒的冲击强度，ASTMD-256。表1给出了配方和室温切口悬壁梁式冲击强度。
可以看出，向混合物中加入MBS冲击性改进剂，大大提高了本发明聚酯混合物的冲击强度。试样C包括聚酯混合物但没有加入冲击性改进剂，其冲击强度与室温切口悬壁梁式冲击强度约为1.0ft-1b/in的未填充的聚对苯二甲酸丁二醇酯相似。与PBT和聚碳酸酯混合物(试样J)相比，试样C也只略微降低了切口悬壁梁式冲击强度。
实施例2干燥以下组分聚对苯二甲酸丁二醇酯，特性粘度1.0dl/g，Celanex，HoechstCelaneseCo.;
聚(对苯二甲酸乙二醇-1，4-环己二甲醇酯)，KODARPETG-6763，EastmanChemicalCorp.;
聚碳酸酯，MerlonM-40，MobayChemicalCorp.;
ABS冲击性改进剂，AcryloidKM-330，RhomandHaasCo.;
玻璃纤维增强剂。
按照实施例1的方法，将上述组分的组合物挤压并且模塑成标准试验棒，不同的是采用的模塑温度是约160°F。检测试验棒的下述物理性能抗拉强度，ASTMD-1708;抗弯强度和弯曲模量，ASTMD-790;冲击强度，ASTMD-256和翘曲性。翘曲性是在模塑的直径为4英寸、厚度为1/16英寸的圆盘上以密耳为单位测量的。表2给出了配方和物理性能。
比较表2中试样A和D可以看出，增大混合物中玻璃纤维的含量，将增大试样的翘曲性。另一方面，比较根据本发明的有关聚酯混合物的试样C和F，增大玻璃增强剂量对翘曲性没有不良影响。因此可以看出，本发明聚酯混合物与PBT和聚碳酸酯混合物(试样B和E)的表现方式相似。
实施例3干燥以下组分聚对苯二甲酸丁二醇酯，特性粘度1.0dl/g，Celanex，HoechstCelanese;
玻璃纤维;
ABS冲击性改进剂，同实施例2;
聚碳酸酯，同实施例2;
聚(对苯二甲酸乙二醇-1，4-环己二甲醇酯)，同实施例2;
聚(乙烯-丙烯酸乙酯)共聚物，DPDA-6182，UnionCarbide;
聚(乙烯-丙烯酸)共聚物，Primacor3330，DowChemical;
聚(乙烯-丙烯酸钠)离子交联共聚物，Surlyn8550，Dupont;
聚(乙烯-丙烯酸锌)离子交联共聚物，Surlyn9020，Dupont。
按照实施例2的方法将组合物挤压并且模塑成标准试验棒。检测试验棒的同实施例2的物理性能，不同的是，试验盘的翘曲是沿着与模具中混合物流动方向平行的圆盘轴和与模具中混合物流动方向成横向的圆盘轴测定的。表3给出了配方和物理性能。
从表3可以看出，与PBT和非晶形聚(乙烯-丙烯酸酯)共聚物的混合物比较，用本发明组合物混合物(试样C)制造的模制品改善了其翘曲性。本发明混合物的模制品与PBT和聚碳酸酯混合物(试验B)的模制品具有相似的翘曲性和物理性能。
实施例4按照实施例3方法干燥聚对苯二甲酸丁二醇酯、玻璃纤维、润滑剂、ABS冲击性改进剂、聚碳酸酯、PETG-6763和聚(乙烯-丙烯酸乙酯)，按照实施例2的方法混合并模塑成标准试验棒。按上述实施例测定物理性能，不同的是，载荷下热挠曲温度遵照ASTMD-648。表4给出了配方和物理性能。
从表4可以看出，与填加玻璃的PBT组合物相比，不含有ABS冲击性改进剂但只含有5wt%的聚(乙烯-丙烯酸乙酯)的试样D的冲击强度仍然有所改善。
实施例5特性粘度为0.7dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯(CelanexCelanese，KODAR)共聚多酯(EastmanChemicalProducts)和用于实施例3的聚(乙烯-丙烯酸乙酯)按上述实施例方法调配和模塑成标准试验棒并且按上述方法进行测试。此外，还以每英寸密耳测定了收缩性(在1/8英寸×4英寸直径圆盘上测定)。表5给出了配方和性能。
实施例6采用实施例5给出的组分使聚对苯二甲酸丁二醇酯和KodarPCTG-5445混合并按上述方法将组合物模塑成标准试验棒。表6给出了配方和混合物的物理性能。
表6
从表6可以看出，与对照物聚对苯二甲酸丁二醇酯试样比较，本发明聚酯混合物的收缩性大大降低了。
实施例7按照实施例5和6的方法将聚对苯二甲酸丁二醇酯和Kodar混合物调配并模塑成标准试验棒。表7给出了配方和物理性能，包括相对于对照物对苯二甲酸丁二醇酯试样的收缩性。
从表7可以看出，相对于PBT对照物，试样C-F的收缩性大大降低了。这一收缩性可以与通常用于模塑键钮的ABS树脂相比。
实施例8在本实施例中，将PBT和Kodar混合物按实施例5～7的方法调配并模塑成标准试验棒。向组合物填加玻璃纤维/玻璃珠和玻璃纤维/云母混合填料以改进试样的收缩性和翘曲性。表8给出了配方和性能。
表8
1.CP2530珠，平均颗径65～70微米，Potterslndustries2.M-800EagleQualityProducts，Uwchland，Pa.
3.CT930A4，Certan-TeedCorp.，ValleyForge，Pa.
从表8可以看出，试样的收缩性和翘曲性都很好并且可以同收缩值为6密耳/英寸和翘曲值约为3.5密耳的ABS树脂相比。PBT树脂试样可以通过升华印制技术打制，而ABS试样则不能如此印制。
权利要求
1.一种含有由聚对苯二甲酸丁二醇酯(主要由对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯重复单元组成)和共聚多酯(主要由1，2-乙二醇、环已二甲醇和对苯二甲酸缩合单元组成)组成的聚酯混合物的组合物，上述共聚多酯含有至少25%(摩尔)(基于所有二元醇组分)1，2-乙二醇单元。
2.权利要求1的组合物，其中所述混合物含有约50～90%(重量)的上述聚对苯二甲酸丁二醇酯和约10～50%(重量)的上述共聚多酯。
3.权利要求2的组合物，其中所述混合物含有约70～85%(重量)上述聚对苯二甲酸丁二醇酯和约15～30%(重量)上述共聚多酯。
4.权利要求1的组合物，其中所述共聚多酯含有约30～70%(摩尔)(基于所有上述共聚多酯中的二元醇组分)上述1，2-乙二醇单元。
5.权利要求4的组合物，其中所述共聚多酯含有约30%(摩尔)(基于上述所有二元醇组分)1，2-乙醇单元。
6.权利要求4的组合物，其中所述共聚多酯含有约70%(摩尔)(基于上述所有二元醇组分)1，2-乙二醇单元。
7.权利要求1的组合物，其中还含有增强量的增强剂。
8.权利要求7的组合物，其中所述增强剂包括玻璃。
9.权利要求7的组合物，其中所述增强剂包括玻璃纤维。
10.一种含有由聚对苯二甲酸丁二醇酯(主要由对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯重复单元组成)和共聚多酯(主要由1，2-乙二醇、环己二甲醇和对苯二甲酸缩合单元组成)组成的聚酯混合物的组合物，上述共聚多酯含有至少25%(摩尔)(基于所有二元醇组分)1，2-乙二醇单元，该组合物还包括冲击性改进剂。
11.权利要求10的组合物，其中所述冲击性改进剂含有具有下述组成的多相共聚物(ⅰ)25～95%(重量)(基于共聚物的总重量)的第一弹性相，该弹性相是由一种单体体系聚合而得到的，该单体体系含有75～99.8%(重量)(基于第一弹性相)丙烯酸C1-C6烷基酯、0.1～5%(重量)交联用单体(该单体为多乙烯基不饱和单体，并有多个其它可聚活性基团)以及0.1～5%(重量)具有多个其它可聚活性基团的接枝用单体;以及(ⅱ)75～5%(重量)(基于共聚物的总重量)的最后刚性热塑相，该热塑相在上述弹性相的存在下聚合。
12.权利要求10的组合物，其中所述冲击性改进剂含有聚(乙烯-丙烯酸乙酯)。
13.权利要求12的组合物，其中所述聚(乙烯-丙烯酸乙酯)含有约70～90%(摩尔)乙烯单体和约10～30%(摩尔)丙烯酸乙酯单体。
14.权利要求10的组合物，其中所述冲击性改进剂的含量为约占组合物总重量的2～30%。
15.权利要求13的组合物，其中所述冲击性改进剂的含量为约占组合物总重量的2～10%。
16.权利要求15的组合物，其中所述冲击性改进剂的含量为约占组合物总重量的5%。
17.权利要求11的组合物，其中所述冲击性改进剂的含量为约占组合物总重量的10～30%。
18.权利要求10的组合物，其中还含有增强量的增强性填充剂。
19.权利要求18的组合物，其中所述的增强性填充剂包括玻璃。
20.权利要求19的组合物，其中所述的玻璃包括玻璃纤维。
21.权利要求18的组合物，其中所述的增强性填充剂包括玻璃纤维和玻璃珠的混合物。
22.权利要求18的组合物，其中所述的增强性填充剂包括玻璃纤维和云母的混合物。
23.权利要求21的组合物，其中所述组合物中玻璃纤维和玻璃珠的重量大约相等。
24.权利要求22的组合物，其中所述组合物中玻璃和云母的重量大约相等。
25.权利要求10的组合物，其中还含有阻燃剂。
26.一种模塑键钮的方法，该方法包括用熔融的聚酯混合物模塑键钮成品，上述聚酯混合物由聚对苯二甲酸丁二醇酯(主要由对苯二甲酸-1，4-丁二醇酯重复单元组成)和共聚多酯(主要由1，2-乙二醇、环己二甲醇和对苯二甲酸缩合单元组成)组成，上述共聚多酯含有至少25%(摩尔)(基于所有二元醇组分)1，2-乙二醇单元。
27.权利要求26的方法，其中所述混合物含有约50～90%(重量)的上述聚对苯二甲酸丁二醇酯和约10～50%(重量)的上述共聚多酯。
28.权利要求27的方法，其中所述混合物含有约70～85%(重量)上述聚对苯二甲酸丁二醇酯和约15～30%(重量)上述共聚多酯。
29.权利要求26的方法，其中所述共聚多酯含有约30～70%(摩尔)(基于所有上述共聚多酯中的二元醇组分)上述1，2-乙二醇单元。
30.权利要求29的方法，其中所述共聚多酯含有约30%(摩尔)(基于所有上述二元醇组分)1，2-乙醇单元。
31.权利要求29的方法，其中所述共聚多酯含有约70%(摩尔)(基于所有上述二元醇组分)1，2-乙二醇单元。
32.权利要求26的方法，其中还含有增强量的增强剂。
33.权利要求32的方法，其中所述增强剂包括玻璃。
34.权利要求32的方法，其中所述增强剂包括玻璃纤维。
35.权利要求33的方法，其中所述增强剂包括玻璃纤维和玻璃珠的混合物。
36.权利要求33的方法，其中所述增强剂包括玻璃纤维和云母的混合物。
37.权利要求35的方法，其中所述组合物中玻璃纤维和玻璃珠的重量大约相等。
38.权利要求36的方法，其中所述组合物中玻璃纤维和云母的重量大约相等。
39.权利要求26的方法，其中所述聚酯混合物中还包括具有下述组成的多相共聚物冲击性改进剂(ⅰ)25～95%(重量)(基于共聚物的总重量)的第一弹性相，该弹性相是由一种单体体系聚合而得到的，该单体体系含有75～99.8%(重量)(基于第一弹性相)丙烯酸C1-C6烷基酯、0.1～5%(重量)交联用单体(该单体为多乙烯基不饱和单体，并有多个其它可聚活性基团)以及0.1～5%(重量)具有多个其它可聚活性基团的接枝用单体;以及(ⅱ)75～5%(重量)(基于共聚物的总重量)的最后刚性热塑相，该热塑相在上述弹性相的存在下聚合。
40.权利要求26的方法，其中所述聚酯混合物还含有冲击性改进剂，该改进剂含有聚(乙烯-丙烯酸乙酯)，所述聚(乙烯-丙烯酸乙酯)含有约70～90%(摩尔)乙烯单体和约10～30%(摩尔)丙烯酸乙酯单体。
41.权利要求39的方法，其中所述冲击性改进剂的含量为约占混合物总重量的10～30%。
42.权利要求40的方法，其中所述冲击性改进剂的含量为约占混合物总重量的2～10%。
43.权利要求42的方法，其中所述冲击性改进剂的含量为约占混合物总重量的5%。
44.权利要求26的方法，其中所述模制键钮上印有标记。
45.权利要求44的方法，其中所述印制是通过升华印制进行的。
46.权利要求26的方法制备的键钮。
47.权利要求44的方法制备的键钮。
全文摘要
一种含有由聚对苯二甲酸丁二醇酯和共聚多酯(通过将1，2-乙二醇、环己二甲醇和对苯二甲酸缩合制备)组成的聚酯混合物的热塑性模塑组合物，其中所述共聚多酯含有至少25％(摩尔)(基于所有二元醇组分)1，2-乙二醇单元。该聚酯混合物还可包括冲击性改进剂。该混合物可用于模塑键钮的生产。
文档编号C08L67/00GK1035517SQ8910083
公开日1989年9月13日 申请日期1989年2月18日 优先权日1988年2月19日
发明者阿瑞·A·赫彻伯格, 瓦基·P·查考, 保罗·德思梯欧 申请人:赫希斯特人造丝公司