专利名称：一种用来制备具有高透明度和中和色的制品的聚酯树脂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种用来制备具有高透明度和中和色的物件的及含一种或多种以至少一种锑化合物和一种磷化合物形式的催化剂的聚酯树脂，该聚酯树脂是通过二元羧酸与多元醇反应制备的。
在这种类型的已知聚酯树脂中，锑化合物是甘醇酸锑，钴化合物是乙酸钴，磷化合物是磷酸，二元羧酸是对苯二甲酸及二元醇是乙二醇。该已知聚酯树脂用于制备容器，特别是瓶子，但它们不可避免地是相对较薄壁容器或瓶子，因为还要允许高结晶率。然而，薄壁容器或瓶子是一次使用的容器或瓶子，因为它们不能被多次洗涤。多次洗涤，象可重复使用的容器(尤其是瓶子)所需要的，很快导致薄壁容器或薄壁瓶子的损坏。薄壁容器或瓶子的例子是仅54g重的1.5升容器或瓶子。这就是本发明应用之所在。
本发明的目标是提供最初描述的类型的、适于制备可重复使用的中空物件(特别是具有足够厚的容器和瓶子)的聚酯树脂。
本发明在根据本序言的聚酯树脂的情况下，解决了这一问题，其中聚酯树脂另外包含有一种锗化合物和环己烷二甲醇(CHDM)，而该多元醇是乙二醇和至少0.5%环己烷二甲醇的混合物。
本发明的这些特性提供一种聚酯树脂，它除了具有高度透明度和中和颜色之外，还具有良好的耐热性和特别具有低结晶率。为此原因，根据本发明的聚酯可用于制造厚壁中空物件，尤其是可经常重复使用厚壁容器或厚壁瓶子，因为它们可被经常洗涤而在此过程中不会损坏。耐热性，尤其低结晶率是令人吃惊的，而这来自环已烷二甲醇和催化剂的结合。根据本发明，在这方面，该聚酯树脂也可含有一种锡化合物。同样地，该聚酯树脂可包含一种钾化合物和/或一种钴化合物。在制备聚对苯二酸乙二醇时使用环已烷二甲醇作为共聚用单体是公知的，但这并不明显地影响本发明的基于的问题和解决方式。
其它发明特性将在下文描述。例如在反应过程中，所使用的羧酸可以是对苯二酸或间苯二酸或两者的混合物。具有最高度透明度，中和色，耐热性和低结晶率的聚酯树脂的特性在于该聚酯树脂在与活性组分有关的每一种情况下包含有0.5-15% CHDM50-350ppm锑化合物，1-125ppm钴化合物，和1-125ppm磷化合物根据本发明，在这方面，该聚酯树脂也可含有一种锗化合物，例如1-100ppm，优选10ppm，按元素锗计量。
本发明还涉及具有上述特征的聚酯树脂制得的一种中空物件，尤其一种厚壁中空物件。在本发明一个优选实施方案中该中空物件或中空容器是厚壁瓶子。
100kg一批的配方如下纯对苯二甲酸(PTA) 86.2kg乙二醇(EG) 38.5kg环己烷二甲醇(CHDM) 2.0kgSb2O3320ppm乙酸钴 55ppm
磷酸三乙酯(TEP) 90ppmGeO215ppm按照下列程序在1.5bar余压下进行酯化反应，首先使用少量的对苯二甲酸双(β-羟乙基)酯按照以下进行缩聚反应时间 HTM温度 生产温度 压力 备注分钟 ℃ ℃ 巴0 285 260 0 开始加PTA淤浆5 285 245 1.5 压力升高60 285 245 1.5120 285 245 1.5 压力/温度程序的开始160 280 250 0 加添加剂170 280 260 0 转移按照以下进行缩聚反应时间 HTM温度 生产温度 压力 备注分钟 ℃ ℃ 毫巴0 285 260 1000 开始15 290 290 23060 305 290 0.1140 290 292 0.1 开始造粒获得的聚酯树脂的特征在于特性粘度为0.65dl/g，羧端基含量为27mval/kg，熔点为252℃和色值CIEb＊为0.02，以及不太困难地被再缩合(固态缩聚)和转变成厚壁中空物件。根据本发明的厚壁中空物件，例如，是140克重的1.5升容器或1.5升瓶子。
权利要求
1.一种用于制备具有高透明度和中和色的物件、并且含有一种或多种以至少一种锑化合物和一种磷化合物形式的催化剂的聚酯树脂，该聚酯树脂是通过二元羧酸与多元醇反应制得的，其特征在于该聚酯树脂另外还含有锗化合物和环己烷二甲醇(CHDM)，而多元醇是乙二醇和至少0.5%环已烷二甲醇的混合物。
2.根据权利要求1的聚酯树脂，其特征在于该聚酯树脂另外含有锡化合物。
3.根据权利要求1或2的聚酯树脂，其特征在于该聚酯树脂另外含有钾化合物。
4.根据权利要求1-3中任一项的聚酯树脂，其特征在于该聚酯树脂另外含有钴化合物。
5.根据权利要求1-4中任一个的聚酯树脂，其特征在于在反应中使用的二元羧酸是对苯二酸或间苯二酸或它们两者的混合物。
6.根据权利要求1-5中任一个的聚酯树脂，其特征在于该聚酯树脂与活性组分有关的每一种情况下含有0.5-15% CHDM50-350ppm锑化合物1-100ppm锗化合物和1-125ppm磷化合物
7.根据权利要求1-6中任一个的聚酯树脂，其特征在于该聚酯树脂含10ppm锗化合物，按元素锗计量。
8.从根据权利要求1-7中任一个的聚酯树脂制成的一种中空物件，尤其是一种厚壁中空容器。
9.根据权利要求8中的中空物件，其特征在于该中空物件是厚壁瓶子。
全文摘要
本发明涉及一种用于制备具有高透明度和中和色的厚瓶子的聚酯树脂。含至少一种锑化合物，一种锗化合物和一种磷化合物的该聚酯树脂是通过二元羧酸与多元醇反应制成的，也可含有环己烷二甲醇。该多元醇是乙二醇和至少0.5％环己烷二甲醇的混合物。其主要结果是获得了制造厚壁中空物件所需的低结晶率。
文档编号C08G63/82GK1083823SQ93116249
公开日1994年3月16日 申请日期1993年7月7日 优先权日1992年7月7日
发明者W·克拉默, W·伍尔施特, T·朱根斯, K·克雷尼克, R·盖尔 申请人:约翰·布朗德意志工程有限公司