专利名称：开孔硬质聚氨酯泡沫体的制备及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种开孔硬质聚氨酯泡沫体的制备和应用，尤其是使用一种三氯一氟甲烷的替代物作为发泡剂的一种开孔硬质聚氨酯泡沫体的制备方法，以及该泡沫体作为隔热材料的应用。
闭孔硬质聚氨酯泡沫体是一种优良的隔热材料，它具有优良的模制性能和加工性能，广泛地应用于诸如冰箱、建筑物、低温仓库、贮罐、冷藏船和管道等的隔热材料。硬质泡沫体年复一年地改善其热导率，目前的值为0.015W/MK(基于商业化)。据说硬质聚氨酯泡沫体是目前用于周围常温中具有最小热导率的绝热材料。但是还要求日益减小其热导率。
为了制备一种闭孔硬质聚氨酯泡沫体，通常使用一种一步注射法，它包括将主要由多元醇、催化剂、定泡剂和发泡剂组成的A组分和主要由有机多异氰酸酯组成的B组分混合在一起，这样组分的反应过程同时并行发泡和固化的过程，从而生成了泡沫体。
用于制备这种闭孔硬质聚氨酯泡沫体的发泡剂中，三氯一氟甲烷或R-11是公知的。然而以R-11为例的传统的含氯氟烃(CFC′S)是化学上稳定的，因而它扩散到同温层破坏了臭氧层。其结果是太阳的紫外线辐射不被臭氧层吸收而达到地球的表面，引起全球性的环境问题。为此，自1989年起已限制了CFC′S的使用，也限制了R-11用于制备聚氨酯泡沫体。
在这些情况下，开始研究作为传统的含氯氟烃发泡剂的替代物，例如，提出了1，1-二氯-1-氟乙烷(以下称作为HCFC-141b)或者二氯甲烷作为R-11替代物的选择物。
然而，一般说来，由闭孔硬质聚氨酯泡沫体组成的隔热材料的热导率不能比在制备该发泡体中使用的发泡剂的更小，因此，如果必须使用一种R-11替代物作为发泡剂，那么几乎不可能制备一种迄今为止所达到的具有这样小的热导率的闭孔硬质聚氨酯。
这样，真空隔热材料目前再度引起注意，它是由密闭在金属-塑料层合薄膜的真空容器中的芯材组成的，如日本专利公开号64-4112所述。
已经知道两种类型的用于真空隔热材料中的芯材。一种是无机材料，例如珍珠岩;另一种是有机材料，例如开孔聚氨酯泡沫体。无机材料在加工性方面不如有机材料，另外其密度大，且价格贵。相反地，开孔硬质聚氨酯泡沫体没有上述使用无机芯材所存在的问题。然而，这要求开孔硬质聚氨酯泡沫体具有非常小的孔，以达到长期使用中所需的低的热导率，因为当使用开孔硬质聚氨酯泡沫体作为芯材时，所生成的真空隔热材料的热导率很大程度上取决于孔的大小。
作为孔的平均尺寸是取泡沫体孔的长轴和短轴的平均值，传统的开孔硬质聚氨酯泡沫体的平均孔尺寸为300-1000微米。为此，需要使泡沫体内达到大约0.001mmHg的高真空度，以便获得到高性能的真空隔热材料。然而，不必要用许多时间去制备这种具有平均孔大小为约300-1000微米以达到上述的高真空度的开孔硬质聚氨酯泡沫体。这样，就需要一种开孔硬质聚氨酯泡沫体，其平均孔尺寸不大于250微米，以减小气体对热导率的影响，足以使泡沫体内的真空度很容易达到0.1-0.01mmHg。
该开孔硬质聚氨酯泡沫体不具有封闭孔也是重要的必要条件。当发泡体具有最小量的封闭孔时，含有这种发泡体作为芯材的真空隔热材料，如果在最初具有优良绝热性的话，它会明显地减小绝热性能，这是因为被封闭在闭孔中的发泡气体逐渐地自泡孔中逃逸到真空隔热材料中，这样真空隔热材料内的压力相应地升高。
例如假定一个开孔硬质聚氨酯泡沫体体积为1800cm3，其闭孔量为2%，通过使泡沫体内真空度达0.001mmHg而被制成热导率约为5mw/mk的真空隔热材料。该生成的真空隔热材料的密闭孔内约含有36cm3的气体，这些气体通过抗扩散的闭孔泡壁而逐渐地扩散至真空的开孔中，真空绝热材料内的压力相应地提高到15mmHg，其热导率减小到约23mw/mk或更多些。
如果有的话，开孔硬质聚氨酯泡沫体的表皮层集中地含有这些闭孔，这样，从提高产品的收率观点来看，需要生成一个更大块的泡沫体，并使得泡沫体投入使用而除去表皮时，其表皮层对泡沫块体积比尽可能地小。然而，制备一个较大块的开孔硬质聚氨酯泡沫体也伴随产生一个问题。也就是说当开孔硬质聚氨酯泡沫体生成时，所生成的泡沫体的温度高达200℃，泡沫体内温度还会更高些，并且空气很容易深深地渗入生成的达到如此高温度的泡沫体内部，这通常使得生成的开孔硬质聚氨酯泡沫体容易产生碳化，这样生成的泡沫体容易焦烧。
因此，本发明的目的是提供一种制备开孔硬质聚氨酯泡沫体的方法，它甚至在大尺寸下也没有焦烧，较之传统的开孔硬质聚氨酯泡沫体其孔的尺寸小得多，因此其热导率要小得多。
本发明提供一种制备开孔硬质聚氨酯泡沫体的方法，它包括在催化剂、定泡剂和泡孔扩张剂存在下，通过使用三氯一氟甲烷的替代物作为发泡剂而使多元醇和带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物进行反应。
用于本发明的多元醇可以是用于制备传统的硬质聚氨酯泡沫体的任何多官能的多元醇。因此，所用的多元醇例如包括官能度为2-8，羟值为300-600mgKOH/g的聚醚多醇和官能度为2-4，羟值为250-500mgKOH/g的聚酯多醇。也可以使用在分子内具有反应性羟甲基的酚醛树脂。
上述的多元醇中优选羟值为300-450mgKOH/g的多元醇，更优选官能度为2-8和羟值为300-450mgKOH/g的聚醚多醇。也可以使用这些聚醚多醇和聚酯多醇或上述的酚醛树脂的混合物，其平均羟值为300-450mgKOH/g。
最优选的是由环氧乙烷或环氧丙烷或它们两者与下述含活泼氢的多官能化合物中之一种或它们的混合物的加成产物而获得的聚醚多醇，这些活泼氢化合物为多羟基醇，例如三羟甲基丙烷或山梨醇，或者多官能胺化合物，例如1，2-乙二胺，0-甲苯二胺，或m-甲苯二胺，其羟值为300-450mgKOH/g。
用于本发明的带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物是由市售的、具有如下通式的多亚甲基多苯基多异氰酸酯与单元醇或单羟基醇反应而获得的，其胺当量最好为140-200，
其中n为0-10整数。
用于制备预聚物的单元醇，例如包括醇类，如甲醇、乙醇、异丙醇、正一丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇或苯乙醇;和(单或多)亚烷基二醇的单烷基醚类，如乙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、二缩三乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇单乙醚、乙二醇单十二烷基醚、乙二醇单烯丙基醚、乙二醇单苯甲基醚、乙二醇单正丁基醚、乙二醇单-β-氯化乙基醚、乙二醇单正己基醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单苯醚、二甘醇单十二烷基醚、二甘醇单-β-氯化乙基醚、二甘醇单表氯醇、二甘醇单正已基醚、二甘醇单异丁基醚、二缩三乙二醇单十二烷基醚、二缩三乙二醇单正丁基醚或二缩三乙二醇单表氯醇;以及烯化氧(如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其(混合物)的加成产物。这些单元醇可单独使用也可混合使用。
如果需要，其它的多异氰酸酯或它们的预聚物，例如甲苯二异氰酸酯或它的预聚物也可与多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物一起使用。
优选的是在NCO/OH当量比或异氰酸酯指数为1.3-3.0，最好在1.5-2.5范围内由多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物与多元醇反应。
用作本发明的发泡剂的三氯一氟甲烷的替代物为一种挥发性发泡剂或化学上惰性的发泡剂，它在发泡中不参与化学反应或不涉及化学反应。这种挥发性发泡剂例如包括氢氯氟烃，或者优选地为其中一个或两个碳原子上的一些氢原子被氯或氟原子所取代，并且相当容易分解的烷烃;优选地2-4个碳原子上没有氯原子但有一些氟原子取代氢原子的烷烃或氢氟烃;优选地4-6个碳原子上所有的氢原子被氟原子取代的烷烃或全氟烃。
氢氯氟烃的例子有HCFC-141b、1-氯-1，1-二氟乙烷或一氯二氟甲烷;氢氟烃的例子有1，1，1，2-四氟乙烷，1，1，2，2，3-五氟丙烷(以下称为CFC-245)，1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(以下称CFC-236)或1，1，1，4，4，4-六氟丁烷(以下称CFC-356);以及全氟烃的例子有全氟戊烷或全氟己烷。
用于本发明的作为挥发性发泡剂的三氯一氟甲烷替代物的例子还包括通常用于替代R-11的任何发泡剂，例如二氯甲烷，戊烷，环戊烷，氯化戊烷或二氧化碳，为了方便，将这里的二氧化碳包含在挥发性发泡剂中。
少量的水可与上述的挥发性发泡剂一起使用，正如大家所知道的它作为一种化学发泡剂与多异氰酸酯反应生成二氧化碳。
在上述的各种各样发泡剂中，特别优选的是HCFC-141b，HCFC-141b和水的混合物，或二氯甲烷和水的混合物。
发泡剂的适用量选择为可提供开孔硬质聚氨酯发泡体的密度为25-100Kg/m3。更准确的说，挥发性发泡剂的通常用量范围为5-150重量份(相对于所用的100重量份的多元醇)。当水和挥发性发泡剂一起使用时，水的用量为0.1-10重量份，优选为0.1-3重量份(相对于所用的100重量份的多元醇)。
多元醇和多亚甲基多苯基多异氰酸酯的反应在催化剂，定泡剂和泡孔扩张剂存在下进行是有效的。
优选使用已知的异氰酸酯化催化剂，例子包括胺催化剂，例如2，4，6-三(二甲氨基甲基)酚、三乙胺、N，N′，N″-三(二甲氨基丙基)六氢化三吖嗪、三亚乙基二胺、二氮二杂环十一碳烯或四甲基己烷基二胺;羧酸碱金属盐，例如乙酸钾、苯甲酸钾、2-乙基己酸钾或萘酸钾;强碱金属氢氧化物，例如氢氧化钾、氢氧化钠或氢氧化钙;醇化物或酚盐，例如苯酚钾或甲醇钠盐。这些催化剂可单独使用或混合使用。
上述的催化剂还可以和制备硬质聚氨酯泡沫体中通常使用的催化剂一起使用。这些常用的催化剂的例子包括叔胺，例如二甲基乙醇胺、三亚乙基二胺、四甲基亚乙基二胺、四甲基亚丙基二胺、四甲基六亚甲基二胺或二甲基环己基胺;有机金属化合物，例如辛酸锡，二丁基锡二月桂酸酯或辛酸铅;或者叔胺的羧酸盐。
催化剂的使用量为0.01-20%(重量)，基于所用的带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物的用量。
所用的定泡剂的例子包括硅烷表面活性剂，例如有机聚硅氧烷、有机聚硅氧烷-聚氧化烯烃共聚物、带有聚氧化亚烷基侧链的聚亚烷基硅氧烷，以及氟化的表面活性剂，阳离子型、阴离子型或非离子型表面活性剂。定泡剂的使用量为0.2-10%(重量)(基于所用的多元醇的用量)。
所用的泡孔扩张剂可为公知的粉状的饱和羧酸(优选脂肪酸)的二价金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锶、硬脂酸锌或肉豆蔻酸钙，如日本专利公开号61-153480中所述的;或者为热塑性树脂粉末，例如聚乙烯，如日本专利公开号61-153478中所述的。开泡剂的使用量为0.1-20%(重量)(基于所用的多元醇)。
上述的原料例如可用高压发泡机均匀地混合在一起，方便地提供一种开泡硬质聚氨酯泡沫体，其泡孔尺寸非常小，没有任何焦烧现象。
如上所述，本发明的方法可容易地提供一种如下的开孔硬质聚氨酯泡沫体，它具有非常小的泡孔和非常大块的没有不希望有的焦烧现象的泡沫体，它是以带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物作为多异氰酸酯与R-11的替代物作为发泡剂一起使用的。另外该泡沫体具有完全的开孔结构。
如上所述，根据本发明，在催化剂、定泡剂和泡孔扩张剂存在下，由多元醇和带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物反应，并使用三氯一氟甲烷的替代物作为发泡剂，提供一种开孔硬质聚氨酯泡沫体，其孔尺寸小至约200-250微米，且甚至非常大块的泡沫体也没有焦烧现象。因而，该开孔硬质聚氨酯泡沫体可方便地用作为真空隔热材料中的芯材。该泡沫体可被封闭在真空度为0.1-0.01mmHg的容器内，可容易地提供一种具有高温热性能的真空隔热材料。
本发明提供一种如下的制备开孔硬质聚氨酯泡沫体的方法，它包括在催化剂，定泡剂和泡孔扩张剂存在下，使用三氯一氟甲烷的替代物作为发泡剂，由多元醇和带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物进行反应。
下面参照实施例和参考例更详细地说明本发明，然而并不限制本发明。
实施例1-5在这些实施例和参考例1-5中所用的材料如下
聚醚多元醇 烯化氧与甲苯二胺和1，2乙二胺混合物的加成产物，其羟值为450mg KOH/g催化剂 乙酸钾定泡剂 硅烷表面活性剂(F-373 购自Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.)发泡剂A R-11发泡剂B 水发泡剂C HCFC-141b发泡剂D 二氯甲烷发泡剂E HCFC-245发泡剂F HCFC-356发泡剂G 全氟戊烷泡孔扩张剂 硬脂酸钙多异氰酸酯A pMDI＊/多异氰酸酯B 由pMDI和双酚A所应获得的预聚物，其胺当量为150多异氰酸酯C 由pMDI和双酚A所应获得的预聚物，其胺当量为170多异氰酸酯D 由pMDI和二甘醇单甲基醚反应获得的预聚物，其胺当量为170＊/pMDI多亚甲基多苯基多异氰酸酯将表1中所列的原料在25±1℃温度下混合在一起，反应生成一种开孔硬质聚氨酯泡沫体。过些日子将生成的泡沫体切开，以电子缩微照相测量泡孔的大小。其结果列于表1中。在25℃下使用的多异氰酸酯的粘度也列于表1中。
将生成的硬质泡沫体在120℃下加热约2小时去除其中的水分和未反应物料，然后在0.05mmHg真空度下将其封闭在由金属和铝沉积在聚酯薄膜/聚乙烯薄膜的层压件中，从而提供一种真空隔热材料。该真空绝热材料的热导率列于表1中。
参考例1-5以实施例1相同的方式进行反应，其结果列于表1中。
参考例1由多亚甲基多苯基多异氰酸酯与多元醇在R-11作为发泡剂的存在下进行反应。所生成的开孔硬质泡沫体的平均孔尺寸大至350微米。用该泡沫体作为芯材制得的真空隔热材料的热导率为81×10-4W/MK。
为了得到热导率不大于64×10-4W/MK，最好不大于58×10-4W/MK的实用的真空隔热材料必须要求开孔硬质聚氨酯泡沫体的平均孔尺寸不大于250微米。
在参考例2中，使用多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物和双酚A(其胺当量为150)替代多亚甲基多苯基多异氰酸酯，其它如参考例1一样地进行反应。发现所生成的开孔硬质泡沫体的平均孔尺寸减小至300微米。以该泡沫体作为芯材插在其中的真空隔热材料的热导率也减小至70×10-4W/MK，然而这还不令人满意。
人们期待着使用具有较高胺当量的多异氰酸酯以提供一种具有较小孔尺寸的开孔硬质聚氨酯泡沫体。然而，正如参考例3所指出的，其中的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物和二元醇(例如双酚A)，当其胺当量变大时，预聚物的粘度也变大。例如具有胺当量170的预聚物，其粘度为7000帕秒(在25℃下)，因而它不能用传统的高压发泡机进行处理。
正如参考例4和5进一步指出的，发现使用多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物和二元醇(例如双酚A)，即使以HCFC-141b或二氯甲烷为发泡剂也不能得到具有足够小的孔尺寸和热导率的开孔硬质聚氨酯泡沫体。
相反地，使用本发明的带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物，由于预聚物粘度小可以使用传统的发泡机方便地提供一种平均孔大小约为200微米的开孔硬质聚氨酯泡沫体。另外使用这样制得的开孔硬质聚氨酯泡沫体很容易提供一种热导率为58×10-4W/MK的真空隔热材料。
实施例6-11这些实施例和参考例6-9中所用的原料如下多元醇A 烯化氧与甲苯二胺和1，2-乙二胺混合物的加成产物，其羟值为475mgKOH/g多元醇B 烯化氧与甲苯二胺和1，2-乙二胺混合物的加成产物，其羟值为450mgKOH/g多元醇C 烯化氧与甲苯二胺和1，2-乙二胺混合物的加成产物，其羟值为375mgKOH/g多元醇D 烯化氧与甲苯二胺和1，2-乙二胺混合物的加成产物，其羟值为300mgKOH/g多元醇E 烯化氧与甲苯二胺和1，2-乙二胺混合物的加成产物，其羟值为275mgKOH/g催化剂 乙酸钾定泡剂 硅烷表面活性剂(F-373 购自Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K.)发泡剂 HCFC-141b泡孔扩张剂 硬脂酸钙多异氰酸酯 由多亚甲基多苯基多异氰酸酯和二甘醇单甲基醚反应获得的预聚物，其胺当量为170将表2中所列的原料在25±1℃温度下混合在一起，并使用高压发泡机使其在400mm3的木盒中反应生成开孔硬质聚氨酯泡沫体，同时测量所生成的泡沫体中心部分的温度。在泡沫体内部温度达到室温时，将泡沫体内部切开以确认是否发生焦烧现象，其结果列于表2中参考例6-9以实施例6-11中相同的方法，使用表2中所列的原料进行反应。在某些参考例中，使用高压发泡机使原料在100mm3的木盒中发泡(即泡沫块大小为100mm3)。其结果列于表2中。
参考例6是一个100mm3的木盒中由羟值为475mg KOH/g的多元醇A以NCO/OH当量比或异氰酸酯指数为1.0进行反应。所生成的泡沫体没有焦烧现象，然而由于反应是在异氰酸酯指数值小的情况下进行的，可以发现所生成的泡沫体的强度不够。
如上述强度不够的硬质泡沫体当它抽真空时将收缩变形，不能作为真空隔热材料。因此作为真空隔热材料芯材使用的硬质泡沫体必须具有足够的强度。
参考例7以实施例11相同的方法进行反应，只是所生成的泡沫体块的大小为400mm3。发现有一定程度的焦烧现象，这大概是由于泡沫体块的尺寸大些，在泡沫体内累积的较大量的热量加速了泡沫体内的碳化反应。
然而，正如实施例6所示，使用羟值为450mgKOH/g的多元醇B在异氰酸酯指数为2.0下可提供一种如实施例11情况下的400mm3的硬质泡沫体块。因此，由实施例6和11与参考例7比较可清楚地看出为了制备大块的硬质泡沫体必须使用羟值不大于450mgKOH/g的多元醇。
实施例7，8和9还进一步说明了使用羟值为375mgKOH/g的多元醇无论异氰酸酯指数为1.3或2.0或3.0都可提供一种没有焦烧的性能优良的硬质泡沫体。然而，正如参考例8所示的，当反应在异氰酸酯指数为1.0下进行时，得到了没有焦烧的硬质泡沫体，但是泡沫体的强度不够。
由实施例10可明显看出使用羟值为300mgKOH/g的多元醇D提供一种性能优良的硬质泡沫体。然而，如参考例9所示，当所用多元醇羟值减小的更多些(达到275mgKOH/g的量)时，生成的热量也减小，所生成的泡沫体没有焦烧现象，但是如参考例8中情况一样，其强度不够。
权利要求
1.制备一种开孔硬质聚氨酯泡沫体的方法它包括在催化剂、定泡剂和泡孔扩张剂的存在下，使用三氯一氟的替代物作为发泡剂，使多元醇和带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物进行反应。
2.权利要求1的方法，其中多元醇与多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物在NCO/OH当量比为1.3-3.0下进行反应。
3.权利要求1的方法，其中的发泡剂为至少一种挥发性发泡剂，它在发泡中不参与化学反应，它选自一个或二个碳的氢氯氟烃、2-4个碳的氢氟烃、4-6个碳的全氟烃、二氯甲烷、戊烷、环戊烷、氯化戊烷、或者一种挥发性发泡剂与水的混合物。
4.权利要求3的方法，其中氢氯氟烃为1，1-二氯-1-氟乙烷、1-氯-1，1-二氟乙烷或一氯二氟甲烷。
5.权利要求3的方法，其中氢氟烃为1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，2，2，3-五氟丙烷、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷或1，1，1，4，4，4-六氟丁烷。
6.权利要求3的方法，其中全氟烃为全氟戊烷或全氟己烷。
7.权利要求1的方法，其中发泡剂为至少一种1，1-二氯-1-氟乙烷和二氯甲烷，或者水和至少一种1，1-二氯-1-氟乙烷和二氯甲烷的混合物。
8.权利要求1的方法，其中发泡剂的用量为5-150重量份(相对于100重量份的多元醇)。
9.权利要求1的方法，其中多元醇为官能度2-8和羟值300-600mgKOH/g的聚醚多醇。
10.权利要求9的方法，其中聚醚多醇的羟值为300-450mgKOH/g。
11.权利要求1的方法，其中多元醇为官能度2-4和羟值250-500mgKOH/g的聚酯多醇。
12.权利要求1的方法，其中带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物的胺当量为140-200。
13.权利要求12的方法，其中带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物是带有二甘醇单烷基醚的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物。
14.权利要求1的方法，其中带有二甘醇单烷基醚的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物与羟值为300-450mgKOH/g的聚醚多醇以NCO/OH当量比为1.3-3.0进行反应，同时使用至少一种选自1，1-二氯-1→氟乙烷，1，1，2，2，3-五氟丙烷，1，1，1，2，3，3-六氟丙烷，全氟戊烷和二氯甲烷，或者所说的至少一种与水的混合物。
15.权利要求1的方法，其中的泡孔扩张剂为脂肪酸的碱土金属盐或锌盐，或者热塑性树脂的粉末。
16.权利要求15的方法，其中的脂肪酸碱土金属盐为硬脂酸钙。
17.一种开孔硬质聚氨酯泡沫体，它是在催化剂、定泡剂和泡孔扩张剂存在下，使用三氯一氟甲烷的替代物作为发泡剂，由多元醇与带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物进行反应而制得。
18.权利要求17的开孔硬质聚氨酯泡沫体，其中的多元醇是羟值为300-450mgKOH/g的聚醚多醇，并且多元醇与预聚物以NCO/OH当量比为1.3-3.0进行反应。
19.一种真空隔热材料，它包括一个在真空下被封闭在金属-塑料层合薄膜中的开孔硬质聚氨酯泡沫体，该硬质泡沫体是在催化剂、定泡剂和泡孔扩张剂存在下，使用三氯一氟甲烷的替代物作为发泡剂，使多元醇与带有单元醇的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物反应而制得的。
20.权利要求19的真空隔热材料，其中多元醇是羟值为300-450mgKOH/g的聚醚多醇，并且多元醇和预聚物以NCO/OH当量比为1.3-3.0进行反应。
全文摘要
一种制备开孔硬质聚氨酯泡沫体的方法，它包括在催化剂、定泡剂和泡孔扩张剂的存在下，使用诸如1，1-二氯-1-氟乙烷或二氯甲烷作为挥发性发泡剂，或者该挥发性发泡剂与水的混合物的来替代三氯一氟甲烷作为发泡剂，使多元醇与带有单元醇(典型例为二甘醇单基醚)的多亚甲基多苯基多异氰酸酯预聚物进行反应；所生成开孔硬质聚氨酯泡沫体的孔尺寸约为200—250微米，适用作例如真空隔热材料的芯材；该泡沫体可在0.1—0.01mmHg真空度下被封闭于容器中而方便地提供一种高绝热性能的真空隔热材料。
文档编号C08G18/28GK1087650SQ93116879
公开日1994年6月8日 申请日期1993年7月27日 优先权日1992年7月27日
发明者弓削清博, 村松仁, 增田康人, 上门一登, 谷本康明 申请人:武田药品工业株式会社